三氯化磷主要用于制造敵百蟲(chóng)、甲胺磷和乙酰甲胺磷以及稻瘟凈等有機(jī)磷農(nóng)藥的原料;醫(yī)藥工業(yè)用于生產(chǎn)磺胺嘧啶、磺胺五甲氧嘧啶;染料工業(yè)用于色酚類的縮合劑。首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化工工藝“氯化反應(yīng)”是三氯化磷生產(chǎn)的重要反應(yīng)。因此,對(duì)三氯化磷生產(chǎn)中危險(xiǎn)有害因素進(jìn)行辨識(shí),對(duì)于確保三氯化磷的安全生產(chǎn)十分重要。
在三氯化磷生產(chǎn)過(guò)程中,黃磷、液氯、液氧、液氮,產(chǎn)品為三氯化磷,生產(chǎn)過(guò)程中還有少量的五氯化磷生成。在三氯化磷生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的尾氣經(jīng)水吸收產(chǎn)生少量的副產(chǎn)品鹽酸。在氯化反應(yīng)中反應(yīng)溫度達(dá)到80℃,因此在三氯化磷的生產(chǎn)過(guò)程中必須注意生產(chǎn)過(guò)程中有關(guān)物料的危害性,預(yù)防火災(zāi)和爆炸事故、中毒事故以及灼傷事故的發(fā)生,以保證人身安全。針對(duì)三氯化磷裝置涉及的物料危險(xiǎn)特性,有必要辨識(shí)出生產(chǎn)過(guò)程中的主要危險(xiǎn)、有害因素,為企業(yè)的安全管理提供依據(jù)和參考。以下以某年產(chǎn)7萬(wàn)噸三氯化磷裝置為例,分析其中存在的危險(xiǎn)有害因素。
1、火災(zāi)、爆炸
根據(jù)GB50016-2006《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》生產(chǎn)的火災(zāi)危險(xiǎn)性分類,黃磷、三氯化磷屬甲類;氯屬乙類;鹽酸屬戍類。氯氣是助燃?xì)怏w,產(chǎn)品三氯化磷遇水均會(huì)放出大量的熱,甚至發(fā)生爆炸,所以本項(xiàng)目存在火災(zāi)、爆炸的危險(xiǎn)性。
三氯化磷反應(yīng)釜、熔磷槽、輸送三氯化磷、熔磷的管道及設(shè)備均有可能導(dǎo)致發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故。
導(dǎo)致本裝置發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故主要有以下原因:在黃磷熔化過(guò)程中,若黃磷接觸空氣會(huì)發(fā)生自燃,受到摩擦或撞擊,會(huì)發(fā)生爆炸;三氯化磷生產(chǎn)過(guò)程中,若三氯化磷與水接觸,猛烈分解,產(chǎn)生大量的熱和濃煙,會(huì)發(fā)生爆炸事故; 違章用火(吸煙、焊接作業(yè)、車輛等)引起車間的爆炸;如果不能及時(shí)消除熔磷管道產(chǎn)生的電荷,當(dāng)電荷集聚到一定能量時(shí),也會(huì)引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故;雷擊可能引發(fā)生產(chǎn)車間和罐區(qū)發(fā)生火災(zāi)、爆炸;輸送管道或設(shè)備由于質(zhì)量問(wèn)題導(dǎo)致磷、三氯化磷的泄漏,會(huì)引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故;機(jī)動(dòng)車輛在廠區(qū)內(nèi)行駛,未裝配阻火器或誤入禁火區(qū)域,均有可能引發(fā)火災(zāi)、爆炸。
2、中毒和窒息
本裝置涉及的有毒物質(zhì)有黃磷、氯、三氯化磷等。按照《職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)》(GBZ 230-2010)分類,黃磷屬于I級(jí)極度危害,氯、三氯化磷屬于II級(jí)高度危害,鹽酸屬于Ⅲ級(jí)中度危害。
根據(jù)《劇毒化學(xué)品目錄》,氯、三氯化磷屬于劇毒化學(xué)品;按照《高毒物品目錄》(2003年版),黃磷、氯均屬高毒物品。
黃磷、氯氣、三氯化磷均是劇毒化學(xué)品,尤其是氯氣會(huì)在低洼、封閉或通風(fēng)不良的作業(yè)場(chǎng)所聚集,人體吸入可導(dǎo)致中毒、甚至死亡。作業(yè)人員在運(yùn)輸、裝卸過(guò)程中可能會(huì)因通風(fēng)不暢或誤操作等原因?qū)е轮卸臼鹿?。這些劇毒化學(xué)品如不慎泄漏,會(huì)造成嚴(yán)重的中毒和窒息事故。
尾氣中含有少量氯氣,若尾氣吸收系統(tǒng)出現(xiàn)故障,尾氣中的氯氣未經(jīng)吸收直接排放到空氣中,會(huì)引起在場(chǎng)操作人員中毒。
若液氮等泄漏,人在氧含量很低的環(huán)境中,會(huì)因組織缺氧而造成窒息死亡。
3、灼燙
熔磷槽,三氯化磷反應(yīng)釜、蒸餾釜等設(shè)備溫度大于60℃,如果高溫介質(zhì)噴濺到人體或人體接觸到高溫介質(zhì)均有可能造成燙傷。尾氣吸收池周圍若無(wú)防護(hù)措施或防護(hù)措施不到位,工作人員有可能不慎墜入其中,尾氣吸收池中的鹽酸會(huì)對(duì)人體造成灼傷。
4、容器爆炸
液氯、液氮等的氣化罐和緩沖罐等壓力容器及輸送液化氣體的管道因設(shè)計(jì)制造不合理,安裝有缺陷或因腐蝕及使用不當(dāng),使其強(qiáng)度降低以及安全附件失靈等或不按操作規(guī)程操作可發(fā)生超壓物理爆炸。
5、觸電
如果電氣設(shè)備接地設(shè)施失效、線路短路、未按規(guī)定設(shè)置漏電保護(hù)器、設(shè)備檢修、倒閘操作、使用手持工具作業(yè)、攜帶大件金屬物體在帶電體旁行走、亂動(dòng)不明電器設(shè)備等,都可能發(fā)生觸電事故。引起觸電事故的主要原因,除了電器設(shè)備缺陷、設(shè)計(jì)不周等技術(shù)因素外,常見(jiàn)原因有:
不辦理操作票或不執(zhí)行監(jiān)護(hù)制度,不使用或使用不合格絕緣工具和電氣工具;檢修電器設(shè)備工作完畢,未辦理工作票終結(jié)手續(xù)就恢復(fù)送電;倒閘操作不核對(duì)設(shè)備名稱、編號(hào)、位置狀態(tài);裝設(shè)地線不驗(yàn)電;在潮濕地區(qū)、金屬容器內(nèi)進(jìn)行焊接工作時(shí)不穿絕緣鞋、操作時(shí)不戴絕緣手套、無(wú)監(jiān)護(hù)人;電動(dòng)工具金屬外殼不接地;防止誤攀登、誤入供電設(shè)施的安全措施不完善或不符合要求;防電氣誤操作設(shè)施有缺陷等。
6、起重傷害
在液氯氣化房?jī)?nèi)設(shè)有起重機(jī),若吊物固定不牢,或鋼絲繩斷裂,未按規(guī)定路線運(yùn)行,限位裝置失效等均可造成重物對(duì)人的擠壓、墜落、(吊具、吊重)物體打擊傷害等。
7、高處墜落
生產(chǎn)過(guò)程中,崗位工人從事設(shè)備操作、設(shè)備檢修等作業(yè),其作業(yè)平臺(tái)若高于2m,如違章作業(yè)、防護(hù)不當(dāng)或設(shè)備零部件松動(dòng)、梯子或平臺(tái)打滑或其他不符合規(guī)范要求的缺陷,操作者存在高處墜落的危險(xiǎn)。另外也存在從平地上跌入坑內(nèi)或池中,從設(shè)備開(kāi)口處掉入設(shè)備中等墜落現(xiàn)象。
8、機(jī)械傷害
運(yùn)輸、搬運(yùn)、安裝、連接過(guò)程中,由于不慎或不遵守操作規(guī)程,可能發(fā)生砸傷、摔傷、擠壓等機(jī)械傷害事故。崗位工人在巡檢、維修等作業(yè)時(shí)不遵守安全作業(yè)操作規(guī)程及其他安全規(guī)程、誤操作或是未穿戴防護(hù)用品也易發(fā)生機(jī)械傷害事故。使用具有旋轉(zhuǎn)或相對(duì)往復(fù)運(yùn)動(dòng)的機(jī)械設(shè)備也可造成機(jī)械傷害。
(作者單位:江蘇三聯(lián)安全評(píng)價(jià)咨詢有限公司)