鑒別中藥大黃的方法研究

摘要：正品大黃與非正品大黃均屬蓼科掌葉組植物，化學成分結(jié)構(gòu)已明確的有160 多個，主含結(jié)合性蒽醌衍生物類、二苯乙烯類及番瀉苷 A 類成分，隨著大黃需求量的日益增加，資源的日益短缺，市場上冒充或摻入正品大黃中使用的現(xiàn)象。采用不同的鑒別方法對大黃及其制劑中大黃的真?zhèn)舞b別具有重要的意義。

關(guān)鍵詞：大黃；正品；非正品；土大黃苷

我國大黃屬植物資源豐富，約有25個為正品樣本，主要在西北、西南及華北地區(qū).大黃以四川西部和甘肅的大黃質(zhì)量上乘，符合藥用正品的大黃為蓼科植物掌葉大黃、唐古特大黃及藥用大黃的干燥根莖和根。種植栽培的大黃不能滿足市場需求，導致偽品大黃日益增多。大黃為苦寒瀉下之物，也有活血化瘀的功效。目前市場上?；煊蟹钦反簏S的根及根莖，但其瀉下作用不及正品大黃。

1從性狀上進行區(qū)別

1.1正品大黃大黃是著名的特產(chǎn)藥材之一。別名：將軍、酒軍、熟大黃、大黃炭。 供藥用的正品大黃都是錦紋大黃，產(chǎn)于青海、甘肅等地的叫西大黃，產(chǎn)于四川的叫川大黃。大黃一般呈類圓柱形、圓錐形等不規(guī)則塊狀，除盡外皮者表面黃棕色至紅棕色，有的網(wǎng)狀紋理及散在星點，外皮棕褐色粗皺紋。質(zhì)堅實，斷面淡紅棕色顯顆粒性。大黃以斷面顯錦紋、稍有油性，味苦而微澀者為優(yōu)質(zhì)。正品大黃的新斷面在紫外光燈下顯棕色熒光。西寧大黃多加工成圓錐形或腰鼓形，俗稱\"蛋吉\"；銓水大黃一般為長形，切成段塊，個大形圓者?？v剖成片；南大黃多橫切成段，形如馬蹄。西寧大黃為大黃中的上品，外表黃棕色，可見到類白色菱形的網(wǎng)狀紋理，俗稱\"錦紋\"，有時可見菊花狀螺旋形\"星點\"；質(zhì)地堅硬，橫斷面黃棕色，顯顆粒性，俗稱\"高梁碴\"，微有油性，近外圍有時可見暗色形成層及半徑放射向的橘紅色射線，髓部中有紫褐色星點，緊密排列成圈環(huán)狀，并有黃色至棕紅色的彎曲線紋；聞之有股特殊的氣味，口嘗味苦而澀。

1.2偽品大黃 大黃的偽品主要有波葉組大黃。主要品種來自于河套大黃的根及根莖。天山大黃的根及根莖的化學成分與正品大黃不同，天山大黃。稱為土大黃的巴天酸模等，這些都與正品大黃的功能主治不完全相同，非正品大黃則顯藍紫色熒光。以治療療瘡、止血、消炎；藏邊大黃呈類圓錐形，外表黃褐色；華北大黃呈類圓柱形，外表為棕褐色或黑褐色；信州大黃表面棕褐色。斷面大部分無正品的特征，橫切面大多無星點，大多氣微，口嘗味微苦，有的微澀。其根莖外表多為紅棕色，也有灰褐色，多縱皺紋，橫斷面淺棕灰色至灰藍帶紫。形成層髓部也可見星點。香氣弱，味苦微澀； 河套大黃根莖呈類圓錐形，帶栓皮的呈灰褐色，除去栓皮的呈黃褐色。橫斷面無星點，味澀而微苦；華北大黃多用作工業(yè)染料及獸藥，黃呈類圓柱形，橫切面大多無星點，大多氣微，口嘗味微苦，有的微澀。因其味苦，所以又叫苦大黃。

2生物鑒別法

2.1高效液相色譜法試藥與試劑:土大黃苷對照品，色譜柱為C18柱，流動相為甲醇-乙腈-水，檢測波長320nm。SYG柱溫25℃。稱取土大黃苷對照品4.0mg，以甲醇定容，搖勻，作為對照品溶液。精密稱取土大黃苷置量瓶中，用甲醇定容，根據(jù)峰面積分值繪制工作曲線，得到土大黃苷進樣量在0.326~3.69ug時，峰面積與進樣量呈良好線性關(guān)系。按色譜條件測定記錄法峰面積計算RSD為0.61%。結(jié)果顯示:河套大黃含土大黃苷，正品大黃中不含土大黃苷。

2.2誤差反向傳播算法鑒別把正品大黃和非正品大黃的根研磨成粉末。采用現(xiàn)代技術(shù)進行鑒別定闕值為0.5，大于0.5判定為正品，小于0.5是非正品。 采用現(xiàn)代技術(shù)分析有機化合物的組成和分子結(jié)構(gòu)的信息。由于基團在不同的化學環(huán)境中對紅外光的吸收波長有明顯 NIR光譜。通過檢測器分析透導數(shù)反射光線的光密度，在鑒定過程中不會破壞樣品，是一種無損的檢測手段。

2.3近紅外光譜法近紅外光譜區(qū)的借助予化學計量學中的多元統(tǒng)計等方法定標，不同有機物含有不同的基團，不同的基團在不同的化學環(huán)境中對近紅外光的吸收波長都有明顯差別，近紅外光照射時，頻率相同的光線發(fā)生共振現(xiàn)象，試樣對不同頻率近紅外光的選擇性吸收，通過某些波長范圍內(nèi)變?nèi)酢Ｍㄟ^檢測器分析透射或反射光線的光密度，從而決定該組分的含量。近紅外光可以用于樣品的定性，也可以得到精度很高的定量結(jié)果，采用多元校正方法能夠快速得到相對誤差小于0.5% 的測量結(jié)果。近紅外光譜中各組分的譜帶重疊嚴重，用單波長數(shù)據(jù)將產(chǎn)生較大的誤差，必須利用多波長建立校正模型。通過因子分析來建立模型，通過對主成分變量的合理選取，建立化學測定值和近紅外光譜之間的定量數(shù)學模型，用此模型來對未知樣品進行測定。近紅外區(qū)域的倍頻或合頻吸收系數(shù)很小，且穿透深度大，可以用漫反射技術(shù)對樣品直接測定. 在定量分析中的應(yīng)用進行未知樣品的定量，只需直接測定獲得該樣品的近紅外光譜，根據(jù)三七總皂苷的近紅外吸收光譜，采用偏最小二乘算法建立校正模型，建立藥材提取物中定量檢測該物質(zhì)的新方法，根據(jù)近紅外光譜技術(shù)可用于藥材的定量分析，利用近紅外漫反射技術(shù)。

2.4指紋目譜技術(shù)采用指紋目譜技術(shù)進行中藥太黃指紋例譜質(zhì)量評價體系的構(gòu)建，對太黃進行科學鑒定，利用可量化的色譜質(zhì)譜分離鑒定手段.鑒別大黃的真?zhèn)?。借助計算機技術(shù)和現(xiàn)代分析檢測表征技術(shù)，可以將中藥大黃擁有如人的指紋一樣的標準圖譜。采用中藥指紋圖譜的方式，利用超高效液分析檢測表進行大黃有效成分的獲取及太黃指紋圖譜的繪制。采集具有代表性的不同區(qū)域及不同品種的大黃樣品進行圖譜繪制和表征，借助于超高效渡相色譜實現(xiàn)了快速高效分離分析，構(gòu)建攜帶化學信息的指紋圖譜，性及量化信息，最終建立大黃整體成分質(zhì)量控制標準體系，從根本上解決大黃藥材質(zhì)量標準化問題。

采用不同的鑒別方法，為有效建立大黃制劑質(zhì)量標準提供了詳盡的理論依據(jù)，可以促進大黃的質(zhì)量、信譽和使用效果。

編輯/王海靜