GC-MS對白酒中鄰苯二甲酸酯含量的測定

摘要：目的 對白酒中鄰苯二甲酸酯檢測方法進(jìn)行改進(jìn)。方法 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）測定法。結(jié)果 相關(guān)系數(shù)為0.9990-0.9991；方法的精密度在1.97~3.04%之間，回收率在85.7~92.5%之間；最低檢出濃度為0.05-0.10mg/kg。結(jié)論 改進(jìn)后實(shí)驗(yàn)方法在樣品處理過程中易于操作，適用白酒中塑化劑含量檢檢測。

關(guān)鍵詞：GC-MS；鄰苯二甲酸酯；改進(jìn)

自從2011年5月，臺(tái)灣曝出塑化劑導(dǎo)致的食品安全事故以來，國內(nèi)屢屢曝出塑化劑導(dǎo)致的食品安全事件，從蘆筍汁到辣醬塑料密封膜，時(shí)時(shí)刻刻刺激著人們的神經(jīng)，愈發(fā)引起對塑化劑這一類污染物的關(guān)注。近段時(shí)間，媒體報(bào)道白酒中共檢測出3種塑化劑成分，分別為鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)，引發(fā)公眾廣泛關(guān)注。鄰苯二甲酸酯類化合物被世界衛(wèi)生組織公告為一種環(huán)境雌性荷爾蒙，在體內(nèi)會(huì)干擾人體的內(nèi)分泌系統(tǒng)[1]，在體內(nèi)長期積累會(huì)導(dǎo)致畸形和致突變。本文根據(jù)《GB/T21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測定》[2]和《國家食品污染和有害因素風(fēng)險(xiǎn)工作手冊》（2013年）[3]建立對白酒中三種塑化劑（DBP、DEHP、DINP）含量的檢測。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1方法原理樣品用正己烷萃取后，經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行測定，采用特征選擇離子掃描模式（SIM），以碎片的豐度比定性，標(biāo)準(zhǔn)樣品定量離子標(biāo)準(zhǔn)加入法定量。

1.2 儀器與試劑

1.2.1 Agilent 7890A/5975C型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，Agilent 7693A型自動(dòng)進(jìn)樣器。

1.2.2渦旋振蕩器

1.2.3分析天平（感量0.0001g）。

1.2.4玻璃器皿：所用玻璃器皿用重蒸餾水洗凈后，用丙酮淋洗一次，在200℃烘烤1h，冷卻后備用。

1.2.5鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品： DEHP(德國Dr)、DIBP(德國Dr)和DBP(德國Dr)。

1.2.6 正己烷（色譜純）。

1.3樣品處理取4.0g樣品于10mL玻璃離心試管中，加入0.2 mLd4-DEHP應(yīng)用液（10.0mg/L），2mL正己烷和乙酸乙酯混合液（1：1），旋渦混合1min，3000r/min下離心3min，取上層有機(jī)相到進(jìn)樣瓶中進(jìn)GC-MS分析。

1.4分析條件

1.4.1色譜條件HP-5MS石英毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.25μm）；載氣流量：1mL/min；進(jìn)樣口：260℃；柱溫：60℃保持1min，以20℃/min升至220℃，保持；然后以5℃/min升至290℃保持4min；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量1uL。

1.4.2質(zhì)譜條件電離方式：EI源；離子源：230℃；色譜與質(zhì)譜接口溫度：280℃；掃描方式：選擇離子掃描；溶劑延遲：8.5min。

2結(jié)果與討論

2.1按選定的儀器條件對標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行定性與定量測定，見表1。

2.2線性方程與檢出限取一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成含1μg d4-DEHP內(nèi)標(biāo)，濃度為0.1、0.25、0.5、0.75、1.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)曲線。按3倍信噪比計(jì)算檢出限，見表2。

2.3精密度試驗(yàn)與回收率試驗(yàn)向同一白酒樣品中添加濃度分別為0.25mg/L和0.75mg/L的兩種鄰苯二甲酸類標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后進(jìn)行6次平行測定，方法的精密度在1.97~3.04%之間，回收率在85.7~92.5%之間。見表3。

2.4樣品測試結(jié)果選取市售的兩種白酒，按照本方法對樣品進(jìn)行處理后進(jìn)樣分析，見表4。

3結(jié)論

為了便于正己烷萃取樣品后進(jìn)樣，方法中適當(dāng)加大了白酒取樣量，同時(shí)適當(dāng)增加正己烷萃取量，所用器皿均用丙酮清洗可有效避免樣品污染，在進(jìn)樣后，先用丙酮清洗自動(dòng)進(jìn)樣針，可避免進(jìn)樣針發(fā)澀問題出現(xiàn)，延長其使用壽命。采用GC-MS檢測白酒中的塑化劑方法簡便、快速，在0.1~1.0mg/L濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，加標(biāo)回收率在85.7%～92.5%之間，精密度良好，檢出限完全滿足白酒中塑化劑檢測要求。本次9份樣品檢測中，1份樣品DBP含量超出限值（0.3 mg/kg），結(jié)果反饋回生產(chǎn)廠家后，廠家經(jīng)過仔細(xì)排查，發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)中有一段管路材料存在問題隱患，更新管路，樣品復(fù)測結(jié)果符合要求。

參考文獻(xiàn)：

[1]李彩均，奉夏平，唐麗娜，等.氣相色譜-質(zhì)譜法測定酒類產(chǎn)品中的塑化劑含量[J].科技傳播，2013-4（上）：115-116.

[2]GB/T21911-2008.食品中鄰苯二甲酸酯的測定[S].中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[3]揚(yáng)大進(jìn)，等.國家食品污染和有害因素風(fēng)險(xiǎn)工作手冊 [M].中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，中國質(zhì)檢出版社，2013：343-348.編輯/哈濤