2—萘胺的合成

【摘 要】鹽酸羥胺和2-萘甲酸在多聚磷酸中反應(yīng)，得到了2-萘胺，收率72.4%。

【關(guān)鍵詞】2-萘胺 多聚磷酸 2-萘甲酸 鹽酸羥胺

【中圖分類號(hào)】O625 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A 【文章編號(hào)】1674-4810（2014）29-0195-01

萘胺及其衍生物可作為重要的催化劑和有機(jī)合成原料，在有機(jī)合成方面占有很重要的地位。萘胺有1-萘胺和2-萘胺兩種同分異構(gòu)體，1-萘胺和2-萘胺的結(jié)構(gòu)基本相同，僅僅是氨基取代基在萘環(huán)上的位置不同而已，二者既有區(qū)別又有聯(lián)系。1-萘胺的用途很廣，可以做熒光劑，檢定鋨、銣、釩、鉻、銅、汞、鉈和臭氧等，還可以作為亞硝酸鹽的測定試劑，氣相色譜固定液（最高使用溫度85℃，溶劑為丙酮），選擇性保留芳香族化合物，還能分離環(huán)烷和鏈烷、對(duì)位和鄰位二甲苯（但不能分離對(duì)二甲苯和乙苯），是重要的染料中間體及生產(chǎn)防老劑的原料，有毒，但毒性不大，可以應(yīng)用在農(nóng)業(yè)上生產(chǎn)除草劑等。2-萘胺可以代替1-萘胺測定亞硝酸鹽，顯微分析檢驗(yàn)鈀、汞等所形成的配陰離子，有機(jī)分析、分離醛和酮，還可以應(yīng)用于有機(jī)合成。2-萘胺有劇毒，為強(qiáng)致癌性物質(zhì)，經(jīng)皮膚吸收、吸入或食入易形成高鐵血紅蛋白血癥，危害人體健康，因此，作為化學(xué)工作者，我們有責(zé)任詳細(xì)了解和深入研究2-萘胺及其衍生物的合成、性質(zhì)及用途，趨利弊害，使之造福于人類。

一 實(shí)驗(yàn)部分

1.儀器

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（RE-52A）（上海青浦滬西儀器廠）、循環(huán)水多用真空泵（SHB-3）（鄭州杜甫儀器廠）。

2.試劑

多聚磷酸（化學(xué)純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）、鹽酸羥胺（分析純，天津市大茂化學(xué)試劑廠）、氫氧化鉀（分析純，天津市環(huán)威精細(xì)集團(tuán)有限公司）、2-萘甲酸（99%，Tested for laboratory user only，Product of India）。

實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。

3.2-萘胺的制備

合成反應(yīng)式如下：

稱取1.74g（25.0mmol）鹽酸羥胺、4.0g（23.2mmol）2-萘甲酸和50g多聚磷酸，加入到250毫升圓底燒瓶中，開始緩慢加熱，由于多聚磷酸常溫時(shí)為無色黏稠狀液體，低溫時(shí)凝固似玻璃，到60℃時(shí)才容易流動(dòng)，因此在60℃以前，

混合物黏度較大，難以攪拌；60℃～80℃時(shí)，液體開始變稀；87℃時(shí)，液體邊緣有氣泡出現(xiàn)；當(dāng)接近100℃時(shí)，液體大部分地方開始向上鼓起，液體顏色加深；119℃時(shí)，有刺激性氣味產(chǎn)生；在122℃～137℃之間，氣泡不斷鼓起、落下；在137℃～143℃之間，反應(yīng)相當(dāng)劇烈；當(dāng)接近150℃時(shí)，開始快速放氣，反應(yīng)物變?yōu)樽厣?；?60℃時(shí)不再放氣；等待反應(yīng)完畢，把反應(yīng)液倒入250g的碎冰中，濾去少量的棕色沉淀，濾液用氫氧化鉀中和至強(qiáng)堿性，沉淀出部分2-萘胺，吸濾洗凈，干燥。薄板檢測濾液中還有部分2-萘胺，用乙酸乙酯萃取，萃取液分別用飽和碳酸氫鈉和飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，硅膠柱層析，乙酸乙酯-石油醚（1∶6）混合溶劑做淋洗劑，又得部分產(chǎn)品。兩部分產(chǎn)品共計(jì)2.4g（16.8mmol），產(chǎn)率72.4%，m.p 107～108℃。

二 結(jié)果與討論

有關(guān)2-萘胺的合成方法主要有兩種：一種是以2-萘酚為原料，在亞硫酸銨作用下和氨反應(yīng)，在高壓釜內(nèi)進(jìn)行的；另一種是以2-萘甲酸為原料，在多聚磷酸作用下和鹽酸羥胺反應(yīng)。本實(shí)驗(yàn)采用的是第二種方法。我們在利用2-萘甲酸和鹽酸羥胺在多聚磷酸中反應(yīng)時(shí)發(fā)現(xiàn)，前期實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和文獻(xiàn)報(bào)道的相吻合，但最后的產(chǎn)率卻稍低于文獻(xiàn)報(bào)道的數(shù)據(jù)（81%）。文獻(xiàn)報(bào)道當(dāng)2-萘甲酸和鹽酸羥胺在多聚磷酸中反應(yīng)，溫度達(dá)到150℃時(shí)反應(yīng)劇烈，有大量氣體放出，到160℃時(shí)不再有氣體逸出，反應(yīng)終止，然后冷至室溫，將混合物倒入250g碎冰中，析出少量棕色沉淀。過濾沉淀，濾液用氫氧化鉀中和至強(qiáng)堿性，此時(shí)確實(shí)有2-萘胺析出，但是析出的量并不大，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于文獻(xiàn)報(bào)道的數(shù)據(jù)，為此我們用薄板檢測了濾液，發(fā)現(xiàn)濾液中尚有部分產(chǎn)物。于是我們用乙酸乙酯對(duì)濾液進(jìn)行了萃取，用硅膠進(jìn)行了柱層析，又回收了部分產(chǎn)品，即便如此，產(chǎn)率仍低于文獻(xiàn)報(bào)道的數(shù)據(jù)，其產(chǎn)率低的原因尚待進(jìn)一步探究。

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〔責(zé)任編輯：林勁〕