丁玉,鄭雪蓮,覃柳,唐思群,茍建軍,李華蘭
(綿陽師范學院化學與化學工程學院,四川 綿陽 621000)
不同產地金銀花中銅錳微量元素的測定
丁玉,鄭雪蓮,覃柳,唐思群,茍建軍,李華蘭*
(綿陽師范學院化學與化學工程學院,四川 綿陽 621000)
[目的]測定不同產地金銀花中銅錳微量元素的含量。[方法]采用混酸HNO3-HClO4(4+1)消解樣品,火焰原子吸收光譜法測定河南、山東及四川三地金銀花中Cu、Mn微量元素的含量。[結果]三產地金銀花中都富含錳元素,銅的含量較少,RSD在0.35%~1.80%,回收率在98.0%~104.2%。[結論]對河南、山東及四川三地金銀花中銅錳元素含量進行比較,為三地金銀花的進一步研究和應用提供了相關數據參考。
火焰原子吸收光譜法;金銀花;微量元素
金銀花又名銀花、雙花、忍冬草等,具有清熱解毒、殺菌消炎等功效[1]。臨床上多用于治療濕病發(fā)熱、風熱感冒、咽喉腫痛等多種疾病,有“中藥之中的青霉素”之稱[2]。內含豐富的黃酮、有機酸以及人體所必需的多種維生素和微量元素,有很好的保健作用?,F代研究結果表明,在中藥藥效發(fā)揮的過程中,微量元素的協(xié)同作用不可忽視[3]。隨著生物無機化學研究的不斷深入,使某些不能用傳統(tǒng)中醫(yī)理論解釋的中藥功效通過微量元素的生理作用來揭示,促進了中藥藥效的理論研究和發(fā)展[4]。
目前用于中草藥中微量元素的檢測方法主要有分子光譜法、原子發(fā)射光譜法、原子吸收光譜法、電化學分析法等[5]。其中火焰原子吸收光譜法具有適用范圍廣、準確度高的優(yōu)點,在各種微量元素分析中得到了較廣泛的應用[6-7]。
有研究報道,金銀花中含有綠原酸、異綠原酸[8-9]等有機成分,但對不同產地金銀花中銅錳微量元素含量的測定與比較還未見報道。為此,該研究采用火焰原子吸收光譜法測定河南、山東、四川3個產地金銀花中Cu、Mn微量元素的含量,為進一步研究上述3個產地金銀花的藥用價值提供試驗數據。
1.1 材料
1.1.1 供試金銀花。三產地金銀花均購于四川綿陽天誠大藥房。
1.1.2 試劑。HNO3(GR)、HClO4(GR)、30%H2O2(GR)均購于成都市科龍化工試劑廠;二次水;超純金屬銅粉、錳粉。
1.1.3 儀器。TAS-990型原子吸收分光光度計(北京普析通用儀器有限責任公司);Cu、Mn空心陰極燈(北京瑞利普光電器廠);小型高速不銹鋼粉碎機(WB-100北京維博創(chuàng)機械設備有限公司);AUY萬分之一分析天平(上海精密科學儀器有限公司);KJB型無油氣體壓縮機(天津市利邁豪工貿有限公司);611VF型超純水器(德國賽多利斯公司)。
1.2 方法
1.2.1 標準儲備液的配制。準確稱取0.500 0 g的高純度金屬銅、錳溶解于稍過量的鹽酸(鹽酸的濃度約為0.1 mol/L)中,用二次水定容至500 mL的容量瓶,存于聚乙烯塑料瓶中,得0.500 0 mg/mL標準儲備液。
銅、錳元素單標溶液:將銅、錳元素的標準儲備液用體積分數1%的硝酸溶液逐級稀釋至所需濃度,待用。
1.2.2 樣品處理。前期處理:3個產地樣品分別依次用蒸餾水、二次水沖洗4~5次,于105℃下干燥,待冷卻后,相鄰2次稱樣質量差小于0.01 g,粉碎后過100目篩。
濕法消解:稱取粉末樣品各0.500 0 g于100 mL燒杯中,加HNO3-HClO4(4+1)的混合酸20 mL,蓋上表面皿,浸泡過夜。次日在電熱板上低溫消化,至淺黃色。加30%H2O2數滴除去殘留酸,取下稍冷,并轉移至50 mL比色管中,定容。按儀器工作條件進行測定。
2.1 儀器工作條件
對待測元素Cu、Mn的工作條件進行考察,儀器最佳工作條件見表1。
2.2 標準曲線
根據標準曲線法分別測定Cu、Mn元素含量,在表1所示工作條件下得到圖1~2所示工作曲線,發(fā)現Cu、Mn元素含量在一定范圍內均符合線性方程,相關系數分別為0.999 51與0.999 49,相關性良好。
圖1 Mn線性回歸曲線
圖2 Cu線性回歸曲線
2.3 樣品測定結果
按試驗方法處理三地金銀花,FAAS法在表1條件下進行測定,結果見表2。
由表2可知,河南、山東、四川三產地金銀花中Cu含量相差不大,分別為14.60、13.90、12.50 μg/g;其中,四川金銀花Mn含量最高,為69.40 μg/g,山東金銀花Mn含量其次,為61.80 μg/g,河南金銀花Mn含量最低,為51.60 μg/g。
2.4 精密度、準確度試驗
為了考察方法的準確度,按照前述樣品處理條件,對三地金銀花樣品進行加標回收試驗,計算回收率,結果見表3。
由表3的測定結果可見,采用濕法處理樣品,火焰原子吸收光譜法測定3個產地金銀花中的銅、錳元素含量,加標回收率在98.0%~104.2%,RSD在0.4%~1.8%,結果較準確,方法較可靠。
(1)銅、錳在人體中含量雖少,卻是人體內不可缺少的2種元素。動物體攝入的銅參與神經肽的修飾、細胞產能、基解毒、離子平衡、血液凝集、黑色素形成、結締組織交聯(lián)、兒茶酚胺代謝和毛發(fā)生成等代謝過程;除此之外,銅還是骨化作用、紅白細胞生成、免疫機能和膽固醇代謝所必需的營養(yǎng)物質[10-12];錳在蛋白質、DNA、RNA合成中發(fā)揮作用,是丙酮酸脫羧酶的組成成分,參與體內氧化還原過程,也是許多酶系統(tǒng)的重要活化劑,促進生長發(fā)育,在清除超氧化合物、增強機體免疫功能方面產生影響,可以有效清除自由基[13]。
表1 火焰原子吸收光譜法測定的工作條件
表2 3個產地金銀花中微量元素的含量μg/g
表3 3個產地金銀花中Cu、Mn元素回收率的測定
(2)試驗結果表明,三產地金銀花中微量元素錳含量均較豐富,大小順序為:四川>山東>河南;銅的含量較小,大小順序為:河南>山東>四川。由測定結果可知,不同產地的金銀花中微量元素含量有差異,可能與土壤、水質、氣候等地理因素有關。探討中藥材中微量元素的含量,由此有選擇地用富含某種微量元素的中藥材來通過食療途徑以調整體內因微量元素變化而引起的代謝紊亂[14],也可為進一步研究不同產地金銀花的藥效與微量元素的關系提供相應參考數據。
[1]于生蘭,張龍,孫玲.金銀花的研究進展[J].時珍國醫(yī)國藥,2002,13(8):498-499.
[2]單愛蓮,權菊香,錢麗奇,等.對預防與治療非典型肺炎的中藥處方情況調查分析[J].中國臨床藥理學雜志,2003,19(4):289-290.
[3]牟海燕,陳中蘭,趙慧.板藍根沖劑中微量元素的火焰原子吸收檢測[J].西華師范大學學報:自然科學版,2012,33(2):181-183.
[4]馬亞兵,王海剛,高海青,等.中藥微量元素與其藥理的關系研究[J].中醫(yī)中藥,2009,11:42-43.
[5]蔣珍菊,芮光偉.火焰原子吸收光譜法測定女貞子中的微量金屬元素[J].西華大學學報:自然科學版,2012,31(3):64-67.
[6]李偉,吳峰,王文清,等.原子吸收分光光度法測定自制營養(yǎng)液中鉀鈉鎂的含量[J].醫(yī)藥導報,2011,31(2):64-67.
[7]孟平,焦紅,孫超,等.火焰原子吸收光譜法測定Borojo果及其制品中的8種微量元素[J].現代食品科技,2012,28(2):223-225.
[8]劉祥蘭,劉重芳,張英,等.金銀花中綠原酸提取工藝的比較和優(yōu)化研究[J].中成藥,2000,22(6):402.
[9]王天志,李永梅.金銀花的研究進展[J].華西藥學雜志,2000,15(4):292-298.
[10]吳建設.微量元素銅在動物機體內的代謝研究進展[J].飼料博覽,1998(10):11-12.
[11]JAEKWON LEE,JOSEPH R,PROHASKA,et al.Thiele.Essential role formammalian copper transporter Ctr1 in copper homeostasis andembryonicdevelopmentProc[J].NatlAcadSciUSA,2001,98(12):6842-6847.
[12]LEE J,PENA M M,NOSE Y,et al.Biochemical characterization of the human copper transporter Ctr1[J].J Biol Chem,2002,277(6):4380-4387.
[13]韋安陽,周春蘭.微量元素銅、鐵、錳與自由基[J].廣東微量元素科學,2001(6):15.
[14]馮梅,王志國.理氣類中草藥中鋅鐵銅錳4種微量元素的測定[J].時珍國醫(yī)國藥,2008,19(11):2751-2752.
(責任編輯 張楊林)
Determination of Trace Elements Copper and Manganese in Honeysuckle from Different Regions
DING Yuet al.(Chemistry and Chemical Engineering Department of Mianyang Normal University,Mianyang, Sichuan 621000)
[Objective]The aim was to determine the contents of trace elements of copper and manganese in Honeysuckle from different habitats.[Method]Using mixed acid HNO3-HClO4(4+1)digestion,the contents of trace elements of copper and manganese in Honeysuckle from Henan,Shandong and Sichuan were determined by flame atomic absorption spectrometry.[Result]The results showed that rich in manganese content in Honeysuckle three origin,less copper.The RSD was 0.35%-1.80%,and the recovery rate was 98.0%-104.2%.[Conclusion]The copper and manganese content in Honeysuckle from Henan,Shandong and Sichuan were compared,and it provided reference data for further research and application of three Honeysuckle.
Flame atomic absorption spectrometry;Honeysuckle;Trace elements.
R282.5
A
2095-0896(2014)08-015-03
丁玉(1993-),女,四川瀘州人,本科生,專業(yè):化學。*通訊作者,講師,碩士,從事化學與材料、化學實驗教學研究。
2014-07-13