菊花中黃酮類化合物及揮發(fā)油的研究進展

鄧璽瑋 ，周正蓮 ，易亞喬 *，吳兆黎 ，劉竹筠 ，鄒逸凡 ，徐敏杰 ，翟曉森 ，周上琪 ，李 毅

（1．湖南中醫(yī)藥大學臨床醫(yī)學院，湖南 長沙 410208；2.湖南中醫(yī)藥大學仲景學說教研室，湖南 長沙 410208；3.湖南省馬王堆醫(yī)院，湖南 長沙 410016；4.湖南中醫(yī)藥大學湘杏學院，湖南 長沙 410208；5.湖南中醫(yī)藥大學中醫(yī)學院，湖南 長沙 410208）

菊花中黃酮類化合物及揮發(fā)油的研究進展

鄧璽瑋1，周正蓮1，易亞喬2*，吳兆黎3，劉竹筠1，鄒逸凡4，徐敏杰5，翟曉森5，周上琪1，李 毅1

（1．湖南中醫(yī)藥大學臨床醫(yī)學院，湖南 長沙 410208；2.湖南中醫(yī)藥大學仲景學說教研室，湖南 長沙 410208；3.湖南省馬王堆醫(yī)院，湖南 長沙 410016；4.湖南中醫(yī)藥大學湘杏學院，湖南 長沙 410208；5.湖南中醫(yī)藥大學中醫(yī)學院，湖南 長沙 410208）

菊花；化學成分；黃酮類化合物；揮發(fā)油；綜述

中藥菊花系菊科植物的干燥頭狀花序，主要加工品類型有貢菊、杭菊、滁菊、毫菊、懷菊、濟菊、川菊、祁菊[1]。為一種常用中藥，具有清熱、散風、清肝明目、解毒之功效。有書記載：“治諸風頭眩，明目祛風，搜肝氣，益血潤容”；“菊花味兼甘苦，性稟平和，備受四氣，飽經(jīng)霜露”?，F(xiàn)代研究表明，菊花的化學成分比較復雜，國內(nèi)外研究主要集中在其黃酮類化合物、揮發(fā)油成分、氨基酸、微量元素，其中黃酮類化合物和揮發(fā)油是其主要有效成分。本文就菊花中黃酮類化合物及揮發(fā)油成分的研究進展進行如下綜述。

1 黃酮類化合物

1.1 成分類別

菊花中的黃酮類主要成分為香葉木素、芹菜素、木犀草素、槲皮素、金合歡素、香葉木素-7-0-β-D-葡萄糖苷、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷、金合歡素-7-0-β-D-葡萄糖苷、4'，6，7-四甲氧基黃酮、橙皮素、刺槐素、Diosmetin-7-0-β-D-葡萄糖。

1.2 含量測定

國內(nèi)的許多研究人員發(fā)現(xiàn)，不同品種、原產(chǎn)地，同一產(chǎn)地的不同生長期的菊花，同一生長期通過不同的提取方法，提取物中黃酮含量有很大的差別。郭巧生等[2]采用高效液相色譜法測定了紅心菊、異種大白菊、江寧小白菊中木犀草素的含量，分別是6.84%、2.78%、4.27%；張建勇等[3]研究表明杭菊和懷菊中總黃酮含量分別為 (51.76±1.06)mg/g、(67.83±2.11)mg/g，結(jié)果表明不同品種菊花中不同黃酮類成分含量存在巨大差異。桐鄉(xiāng)菊花、江寧菊花的黃酮質(zhì)量分數(shù)為9.81%、7.59%[2]，結(jié)果表明不同產(chǎn)地黃酮類成分含量差異巨大。王巖等[4]選擇了黃酮有較強吸收而有機酸有最小吸收的268 nm為檢測波長，消除了有機酸的干擾，測的菊花中總黃酮的含量為2.23%；結(jié)果表明同一品種、產(chǎn)地的菊花中用不同的檢測波長，黃酮類成分含量幾乎無差異。張艷玲等[5]對同一品種、產(chǎn)地的菊花運用了石油醚、乙酸乙酯、無水乙醇、95%乙醇和去離子水為提取劑，并對提取物進行了紅外光譜進行了分析，結(jié)果表明：石油醚提取物主要含長鏈脂肪酸(酯)、不飽和酮以及小分子萜類等低極性化合物，乙酸乙酯提取物主含藉類和黃酮類化合物，無水乙醇提取物主含黃酮及黃酮苷類化合物，95%乙醇提取物主含黃酮苷類化合物，去離子水提取物主含多糖及鞣質(zhì)類等大極性成分，且各個提取物中含量差異顯著。

1.3 提取與純化工藝

國內(nèi)有許多提取純化的方法，然而各種方法有各自的優(yōu)缺點。在樹脂純化總黃酮方面，楊振俊等[6]分別用 D-101 型、AB-8 型、HPD100 型、HPD450 型、HPD600型樹脂對菊花中總黃酮的靜態(tài)吸附參數(shù)進行分析，其結(jié)果表明D-101型、AB-8型、HPD100型、HPD450型、HPD600型樹脂對菊花總黃酮的最大吸附率、 最大解吸率分別為 2.9856、2.9511、2.9012、2.7812、2.7985，2.8344、2.7531、2.5897、2.3145、2.4982，結(jié)果顯示 5種樹脂中D-101型優(yōu)于其他，能更有效地分離純化菊花中的總黃酮。在超聲波法提取菊花中總黃酮方面，宋琳琳等[7]經(jīng)實驗得出最佳提取工藝條件為提取時間10 min，料液比1∶20，乙醇濃度80%，且超聲波法的總黃酮提取率 (8.15%)顯著高于微波法(5.12%)和醇提法(4.07%)。劉小銳等[8]研究提取菊花總黃酮的工藝，得出結(jié)論：酶解法最佳工藝條件為25倍70%的乙醇溶液，酶添加量0.5%于45℃水浴下酶解150 min，得率為5.60%；超聲波法最佳工藝條件為10倍70%的乙醇溶液超聲40 min，提取3次，得率為4.61%，酶解法的得率比超聲波法的高21.5%。

1.4 藥理作用

黃酮類化合物是菊花提取物主要有效成分之一，它不僅具有治療冠心病與高血壓的作用，也有抗氧化和抗HIV的作用[9]，且可以通過增加心肌組織中超氧化物歧化酶(SOD)的活性、減少脂質(zhì)過氧化物丙二醛(MDA)生成來增強內(nèi)源性氧自由基清除系統(tǒng)的功能，從而減輕氧自由基對心肌的損傷[10]。由于懷菊花黃酮對豬油有一定的抗氧化能力，且是天然的化合物，無添加其他化學制劑，故在純天然抗衰老方面有較好的應用前景[11]。在抗炎方面，總黃酮類化合物可以使大鼠腹腔巨噬細胞(PMΦ)產(chǎn)生前列腺素 E2(PGE2)和白三烯 B4(LTB4)，并通過影響 PGE2和LTB4的生物合成的通路來抗炎。木犀草素、蒙花苷是菊花中黃酮類化合物的成分，木犀草素能夠通過抑制ERK2的表達，來下調(diào)MMP29的分泌，從而抑制腫瘤整個轉(zhuǎn)移過程[12]，蒙花苷有明顯的鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、催眠及神經(jīng)保護作用等生物活性［13-14］。

2 揮發(fā)油

2.1 成分類別

菊花中的揮發(fā)油主要成分為單萜烯類、倍半萜烯類及其含氧衍生物，而單萜類成分主要有：樟腦、龍腦、α-側(cè)柏酮、β-蒎烯、1，8-按葉醚、對聚花傘素、馬鞭草烯酮、馬鞭草醇等；倍半萜類成分主要有：金合歡醇、金合歡烯、甜沒藥醇、α-蓽澄茄醇、衣蘭油醇、姜烯等[15]。

2.2 含量測定

周蒂[16]通過薄層掃描法測定三種菊花中龍腦、揮發(fā)油的含量分別為：1.1350%、0.8392%、0.7573%，0.12%、0.09%、0.06%，結(jié)果表明不同品種菊花的揮發(fā)油差距顯著。郭巧生[17]按照2000年版《中華人民共和國藥典》XD方法，測定紅心菊、小白菊、大白菊、長瓣菊中揮發(fā)油的含量分別為：0.20%、0.16%、0.14%、0.14%，結(jié)果表明各栽培類型菊花間的揮發(fā)油含量存在的差異不明顯。黃保民等[18]用氣相色譜歸一化法確定了懷菊的揮發(fā)油的主要化學成分及相對含量，表明其主要成分是β-水芹烯(12.2%)、菊烯酮(6.40%)、1，8-桉油精(6.10%)、冰片(5.94%)及檜烯(5.20%)等。劉青等[19]對我國八大主流菊花揮發(fā)油含量進行測定，發(fā)現(xiàn)揮發(fā)油含量由高到低依次為：濟菊（0.61%）、祁菊（0.46%）、滁菊（0.43%）、黃菊（0.29%）、 杭菊 （0.18%）、 懷菊 （0.16%）、 亳菊（0.14%）、貢菊（0.05%）。

2.3 提取與純化工藝

現(xiàn)今國內(nèi)外有許多提取純化揮發(fā)油的方法，如水蒸氣蒸餾法、SFE、酶提法、固相微萃取等，各種方法有各自的優(yōu)勢。水蒸氣蒸餾法是現(xiàn)如今提取揮發(fā)油最常用的方法，其主要優(yōu)點是簡單易行，成本低。超臨界流體萃?。⊿upercritical Fluid Extraction．SFE)技術(shù)是近年發(fā)展起來的一項新技術(shù)，薛焰等[20]的實驗表明最佳工藝條件為：萃取壓力10 MPa，萃取溫度45℃，分離溫度45℃；超臨界萃取滁菊2 h，滁菊揮發(fā)油的得率為水提法的14倍；有研究表明超臨界CO2萃取法的最佳工藝條件為：40℃、90個大氣壓條件下，超臨界CO2萃取30 min所得的揮發(fā)油的量是水蒸氣蒸餾法提取4 h的量的4倍多[21]。酶提法的最佳工藝為：分批添料在酶解24 h，水氣蒸餾5 h后菊花揮發(fā)油的提取率提高到0.45%，大部分組分的相對含量增多[22]。固相微萃取法最佳工藝為：在水浴75℃，平衡時間6 h，用100聚二甲基硅氧烷萃取纖維頂空提取，此方法全程實現(xiàn)了無溶劑化，并減輕了環(huán)境的負擔，同時提高了柱效和縮短了分析時間[23-24]。

2.4 藥理作用

揮發(fā)油也是菊花提取物中的主要有效成分之一，其不但具有抗炎的作用，還具有抑制腫瘤細胞生長的作用[25]；研究表明[26-27]單萜烯類、倍半萜烯類及其含氧衍生物等物質(zhì)具有抗菌、抗炎作用，主要是抗革蘭氏陽性菌 (金黃色葡萄球菌、溶血性鏈球菌)、多種致病性桿菌引起的感染；揮發(fā)油成分中含量較高的1，8-桉葉素和蒎烯也有較強的抗炎和祛痰作用[28]，丁香烯具有平喘作用，是治療老年性慢性支氣管炎的有效成分之一；樟腦、龍腦和石竹烯氧化物都具有促透皮、殺蟲止癢的作用，石竹烯氧化物還具有殺細菌、抗真菌作用，4-松油醇也具有殺蟲抑菌的作用，而β-欖香烯為一種已經(jīng)被證實并臨床運用的具有抗腫瘤活性的藥物[29]。

3 結(jié)論

古往今來由于菊花不良反應少，藥用價值較高，經(jīng)適當配方調(diào)和性味可作為保健品長期服用，故菊花在臨床上用于多種疾病的防治。由于菊花的化學成分復雜且含量差異巨大，黃酮類化合物和揮發(fā)油是其主要成分，而黃酮類化合物具有抗菌、抗炎、解熱、降壓、抑制突變的作用；揮發(fā)油具有抗腫瘤、抗氧化衰老、抑菌抗病毒、抗心血管疾病、抗凝血、鎮(zhèn)痛的作用，從而可以通過黃酮類化合物和揮發(fā)油的含量來判斷菊花的藥用價值和品質(zhì)。不同產(chǎn)地菊花的化學成分的含量差異巨大。但目前關(guān)于不同產(chǎn)地的菊花在哪種炮制方法下才能保持其最大療效，以及不同產(chǎn)地的不同炮制方法與臨床方面的相關(guān)研究和具體的作用機制研究較少，故需要加強此方面的研究，為更充分的利用菊花打下良好的基礎(chǔ)，也為菊花以后的廣泛運用提供更多依據(jù)。

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（本文編輯 匡靜之）

Recent Advance in Flavonoids and Volatile Oils from Chrysanthemum

DENG Xiwei1,ZHOU Zhenglian1,YI Yaqiao2*,WU Zhaoli3,LIU Zhujun1,ZOU Yifan4,XU Minjie5,ZHAI Xiaosen5,ZHOU Shangqi1,LI Yi1
(1.College of Clinical Medicine,Hunan University of Chinese Medicine,Changsha,Hunan 410208,China;2.Theory of Zhongjing Department,HUCM,Changsha,Hunan 410208,China;3.Mawangdui Hospital,Changsha,Hunan 410016,China;4.Xiangxing College,HUCM,Changsha,Hunan 410208,China;5.College of TCM,HUCM,Changsha,Hunan 410208,China)

chrysanthemum;chemical constituents;flavonoids;volatile oil;review

R284.1

A

10.3969/j.issn.1674-070X.2014.11.018.061.04

2014-02-22

湖南省中醫(yī)藥管理局重點項目 (201213)；湖南省中醫(yī)藥管理局項目 （2014143）；湖南省大學生研究性學習和創(chuàng)新性實驗計劃（2013169）；湖南省大學生研究性學習和創(chuàng)新性實驗計劃（2014219）。

鄧璽瑋，男，2010級臨床醫(yī)學本科生，研究方向：腫瘤學。

*易亞喬，女，講師，主要從事中西結(jié)合心腦血管疾病及腫瘤的防治研究，E-mail：yyq8072@163.com。