不同產(chǎn)地元胡中微量元素含量分析

徐 皓， 秦公偉， 江 海， 王 哲

(陜西理工學(xué)院 生物科學(xué)與工程學(xué)院， 陜西 漢中 723000)

0 引 言

元胡(CorydalisyanhusuoW. T. Wang)別名延胡索、延胡、玄胡，是罌粟科(Papaveraceae)植物元胡的干燥塊莖，其味辛、苦，性溫，以具有活血、利氣、止痛的功效而著稱[1]。《本草綱目》記載元胡“能行血中氣滯，氣中血滯，故專治一身上下諸痛，用之中的，妙不可言”，主要用于胸脅、脘腹、疼痛、經(jīng)閉、痛經(jīng)、產(chǎn)后瘀阻、跌撲腫痛等治療[2]。

現(xiàn)代醫(yī)學(xué)證明，中藥所含的微量元素與人體健康、生長發(fā)育和防病治病有密切關(guān)系[3]，生物無機化學(xué)在分子水平上已揭示部分微量元素在人體內(nèi)的作用機制，微量元素含量的測定能夠為闡明中藥的作用機理提供了一定的信息和基礎(chǔ)[4]。目前與中藥材藥效關(guān)系密切且研究較多的元素是Fe、Zn、Cu、Mn、Ni，如謝愛延[5]用空氣-乙炔火焰原子吸收法測定元胡樣品中Fe、Ca的含量，孫嫵娟[6]和徐皓[7]對漢中元胡中K、Ca、Na、Mg、Zn、Mn、Cu、Fe 8種金屬元素含量的測定。

本文對13個不同產(chǎn)地元胡5種微量元素含量分析，旨在為元胡藥效研究和質(zhì)量檢測提供科學(xué)方法，同時也為中藥材的良種選育和地道種植提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

實驗材料是2012年4月初采挖的干燥藥材，均為市售，產(chǎn)地分別是浙江省仙居縣(ZJ-XJ)、浙江省東陽市(ZJ-DY)、浙江省磐安市(ZJ-PA)、陜西省城固縣(SX-CG)、河南省輝縣(HN-HX)、廣西河池市(GX-HC)、山東省泰安市(SD-TA)、黑龍江省綏化市(HLJ-SH)、吉林省通化市(JL-TH)、遼寧省清原縣(LN-QY)、湖北省鄖西縣(HB-YX)，湖南省新化縣(HN-XH)、安徽省亳州市(AH-BZ)。

1.2 實驗試劑與儀器

Fe，Zn標準貯備液0.1 mg/L；Cu，Mn，Ni標準貯備液1 mg/mL(國家標準物質(zhì)研究中心)；濃硝酸為優(yōu)級純；實驗用水為超純水。

WX-4000微波快速消解儀(上海屹堯儀器有限公司)；ECH-1型電子控溫加熱板(上海新儀微波化學(xué)科技有限公司)；M6原子吸收光譜儀；AS-1型空心陰極燈(北京朝陽天宮電器廠)；FA2104 電子天平(上海舜宇恒平科技儀器有限公司)；302型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(山東濰坊醫(yī)藥集團股份有限公司)；FW177中草藥粉碎機(天津泰斯特儀器有限公司)；UPH-Ⅱ-20T型優(yōu)普超純水機(四川成都超純有限公司)等。

1.3 實驗方法

1.3.1 樣品預(yù)處理

表1 消解程序與條件

取不同產(chǎn)地元胡的干燥樣品100 g，置鼓風(fēng)干燥箱中80 ℃下烘干至恒重，粉碎過40目篩。稱取各產(chǎn)地粉末1 g加入消解罐中，再加入10 mL濃硝酸，以WX-4000型微波消解儀進行消解[8]，消解程序與條件見表1。消解完成后，將消解液置于電熱板上，在160 ℃下?lián)]去多余酸液，轉(zhuǎn)到25 mL容量瓶中，以體積分數(shù)1%的硝酸定容，搖勻備用。

1.3.2 標準曲線的制備和樣品含量的測定

取鐵、錳、銅、鋅、鎳5種元素的標準貯備液，按標準貯備液逐步稀釋法配制一系列不同濃度的標準溶液見表2。將制備好的標準溶液和樣品以火焰原子吸收光譜法進行測定[9]，儀器條件和標準曲線的繪制見表3和圖1—圖5。

表2 標準曲線的不同濃度梯度 (單位：mg/L)

表3 原子吸收光譜儀設(shè)定條件

圖1 鐵溶液的標準曲線 圖2 錳溶液的標準曲線

圖3 銅溶液的標準曲線 圖4 鋅溶液的標準曲線

圖5 鎳溶液的標準曲線

2 結(jié)果與分析

2.1 不同產(chǎn)地樣品測定結(jié)果

測定不同產(chǎn)地樣品中的微量元素含量，每個樣品均有3個平行樣，每個樣品重復(fù)測定3次，計算得平均值見表4，所得RSD值均小于5%。結(jié)果顯示：Fe元素含量差異較大，河南輝縣最高達356.25 μg/g，浙江東陽最低達33.3 μg/g；吉林通化元胡中Cu元素含量最高；Mn、Zn、Ni的含量各地差異不大。

表4 不同產(chǎn)地元胡5種微量元素含量 (單位：μg/g)

2.2 精密度和回收率實驗

取同一產(chǎn)地的樣品制備液，測5次，得其RSD=3.26%，精密度良好，見表5；稱取同產(chǎn)地的樣品，加入第3梯度標準液，并按該體系進行消解后，測得微量元素含量，計算其回收率，見表6。

表5 精密度實驗

表6 回收率實驗

3 結(jié)論與討論

對中藥材微量元素含量的測定一般采取的方法有同位素稀釋質(zhì)譜法、毛細管電泳法、原子發(fā)射光譜法、原子吸收光譜法、熒光分析法等[10]。本研究采用火焰原子吸收光譜法，測得不同產(chǎn)地的元胡的微量元素含量。該方法精密度和回收率良好，數(shù)據(jù)可靠，方便快捷。

有研究指出胡索甲素與乙素的含量與金屬元素Fe均呈正相關(guān)，且兩種生物堿含量之間也有較好的相關(guān)關(guān)系[11]，認為Fe在這類中藥有效成份形成中起了關(guān)鍵的作用，可能對藥材中次生代謝產(chǎn)物的形成產(chǎn)生一定的穩(wěn)定和促進作用[12]，同時Fe也是人體血紅蛋白的重要組成成分[13]。微量元素含量的多少是否與藥材的藥效有直接關(guān)系？是否能作為評價元胡藥效的有效指標？都還有待于從土壤、生境等多個角度做進一步的研究。

[參考文獻]

[1] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典:一部[M].北京:中國醫(yī)藥科技出版社,2010:130.

[2] 王德群,張智.延胡索[M].北京:中國中醫(yī)藥出版社,2001:39.

[3] 田柱萍,何邦平,王小燕,等.中藥材的藥效與其所含微量元素關(guān)系的研究進展[J].微量元素與健康研究,2005,22(4):54-56.

[4] 張俊清,劉明生,符乃光,等.中藥材微量元素及重金屬研究的意義與方法[J].中國野生植物資源,2002,21(3):48-49.

[5] 謝愛延.FAAS法測定元胡中的微量元素[J].微量元素與健康研究,2009(5):65-67.

[6] 孫嫵娟.漢中元胡中8種金屬元素含量的測定[J].光譜實驗室,2011,28(6):2987-2990.

[7] 徐皓.火焰原子吸收光譜法測定元胡塊莖中的微量元素[J].光譜實驗室,2012(1):306-309.

[9] 袁珂,薛月芹,桂仁意,等.微波消解-原子吸收光譜法測定不同產(chǎn)地淡竹中微量元素的含量[J].光譜學(xué)與光譜分析,2010, 30(3):804-808.

[10] 王剛,陳榮達,林炳承.中藥中微量元素測定的研究進展[J].藥物分析雜志,2002,22(2):151-153.

[11] 郭國慶,俊權(quán),曉東,等.不同產(chǎn)地延胡索中金屬元素及生物堿含量的相關(guān)性研究[J].中國藥科大學(xué)學(xué)報,1998,29(5):345- 348.

[12] 徐皓,昝麗霞,趙樺.微量元素對延胡索有效成分含量的影響[J].中國實驗方劑學(xué)雜志,2012,3(5):90-94.

[13] 秦俊法,陳磐華.中國的中藥微量元素研究I·微量元素:一切中藥的基本成分[J].廣東微量元素科學(xué),2010,17(11):1-18.