吹掃捕集—?dú)庀噘|(zhì)譜法測定水中四乙基鉛與液液萃取法的比較

錢玉亭 陳 超

（江陰市環(huán)境監(jiān)測站，江蘇 江陰 214431）

四乙基鉛(tetraethyllead，TEL)系鉛的有機(jī)化合物，是一種無色油狀揮發(fā)性液體，容易經(jīng)呼吸道、皮膚被人體吸收，通過血腦屏障侵犯中樞神經(jīng)系統(tǒng)。鑒于四乙基鉛良好的揮發(fā)性及穩(wěn)定性的特點(diǎn)，可采用GC-MS分析。在四乙基鉛的前處理方法上，主要為吹掃捕集與液液萃取。本文對兩種方法進(jìn)行了試驗(yàn)，將數(shù)據(jù)進(jìn)行比較，選擇最合適的分析方法。

1 材料與方法

（1）儀器。島津GCMS―QP2010 Plus氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀；OI 4552/4600 吹掃捕集儀；D B-VR X 色譜柱30m＊0.25mm＊0.4um。（2）試劑的制備。四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線系列：領(lǐng)取200mg/L的四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，用蒸餾水稀釋為2.5ug/L、7.5ug/L、12.5ug/L、15.0ug/L、20ug/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。無水硫酸鈉、氯化鈉：均為分析純。在350℃馬弗爐中烘烤3h后冷卻備用。二氯甲烷、正己烷：色譜純。

2 吹掃捕集氣相質(zhì)譜法分析

吹掃捕集及氣相質(zhì)譜條件。吹掃捕集條件：進(jìn)樣體積為15mL；選擇OI #10捕集阱；吹掃時(shí)間11min，溫度110℃；脫附預(yù)熱120℃；脫附時(shí)間2min，溫度190℃；烘焙時(shí)間15min，溫度210℃。氣相條件：進(jìn)樣口溫度230℃；進(jìn)樣時(shí)間：1.00min；分流比：15：1；恒流，柱流量為1.00mL/min；尾吹流量3mL/min；初始柱溫為50℃，以25℃/min升至200℃，保持10min。質(zhì)譜條件：EI離子源溫度230℃；接口溫度250℃；Sim模式，選擇離子：295amu、294amu、235amu、237amu，定量離子為295amu；電壓絕對值1.0KV。

3 液液萃取—?dú)庀噘|(zhì)譜分析

（1）液液萃取步驟。取500mL水樣，加入20g NaCl，使其充分溶解。加入50mL二氯甲烷萃取，震蕩，靜置分離有機(jī)層，再重復(fù)萃取一次，合并萃取液，經(jīng)無水硫酸鈉除水后，真空濃縮至1mL，以備分析。（2）氣相質(zhì)譜條件。對照上述氣相質(zhì)譜條件。

表1 吹掃捕集和液液萃取測定水中四乙基鉛的線性、檢出限、重復(fù)性的比較

4 分析方法研究

（1）吹掃捕集條件選擇。分別取5ml、10ml、15ml的樣品量進(jìn)行分析，得知，取樣量與相應(yīng)值成比例關(guān)系。在儀器允許的前提下，取樣量越大，靈敏度越高，本方法選擇15mL的進(jìn)樣量。在捕集阱的選擇上，對比OI #7、#10、#11捕集阱。在同一條件下對樣品進(jìn)行分析，儀器的相應(yīng)值分別為6 24 8 64、4 96 3 34、595011，即捕集效果#7＞#11＞#10，但并沒有數(shù)量級(jí)上的差別。在考慮到 #10捕集阱使用更為廣泛且價(jià)格較 #11低，選擇使用15mL進(jìn)樣量。（2）液萃取劑的選擇。分別以正己烷、二氯甲烷、環(huán)己烷為萃取劑，對10ug/L的四乙基鉛水樣進(jìn)行萃取分析。回收率分別為89.4%、82.7%、76.3%。正己烷和二氯甲烷的回收率相差不大，考慮到靜置分層時(shí)正己烷在水相上層，不便分離濃縮，最后選擇二氯甲烷作為萃取劑。（3）水樣酸堿度的要求?？紤]到污染源的性質(zhì)多樣，我們對pH＜3，pH≈7，pH＞10的水樣進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)液液萃取不受影響、吹掃捕集由于U形管不能經(jīng)受酸堿腐蝕，在進(jìn)行pH調(diào)節(jié)后進(jìn)行分析，四乙基鉛的檢出量相差不大。

5 兩種方法的比較

比較兩種方法需要測定以下一些參數(shù)：線性、檢出限、 重復(fù)性。兩種方法使用相同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，比較的結(jié)果列于表1。

＊ R：標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸系數(shù)；LOD：檢出限； RSD：相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=7）。

由表1可以看出，液液萃取—?dú)庀噘|(zhì)譜法測定四乙基鉛的相關(guān)系數(shù)好于吹掃捕集法，但檢出限與重復(fù)性不及吹掃捕集方法。且，液液萃取步驟繁瑣，水樣用量較大，如做大批量的水樣，吹掃捕集方法較為合適。

6 結(jié)果與討論

本文對比四乙基鉛的液液萃取-氣相質(zhì)譜法及吹掃捕集-氣相色譜法。兩種方法的線性較好，檢出限較低，精密度較好，兩種方法均能滿足分析要求。如果對大批量的水樣進(jìn)行監(jiān)測，吹掃捕集較為合適。