[摘 要] 近些年來,隨著科技水平的發(fā)展,氧氣-水蒸氣氣化以其能量轉(zhuǎn)化率高、焦油含量少等種種優(yōu)點引起了相關(guān)專家和學(xué)者的廣泛關(guān)注,一些專家也進(jìn)行了相關(guān)的實驗,分析影響氣化過程的因素。但是,由于各種客觀因素的顯著,這些實驗存在成本高、設(shè)備復(fù)雜、誤差大、周期長的缺陷,而模擬方法就可以在一定程度上彌補這些實驗的不足,能夠?qū)ρ鯕?水蒸氣氣化的熱力學(xué)特征、反應(yīng)機理等規(guī)律進(jìn)行深入的研究。本文使用Aspen Plus軟件對林業(yè)廢棄物氧氣-水蒸氣氣化進(jìn)行模擬實驗。
[關(guān)鍵詞] 林業(yè)廢棄物 氧氣-水蒸氣氣化 Aspen Plus模擬
[中圖分類號] X72 [文獻(xiàn)標(biāo)識碼] A [文章編號] 1003-1650 (2013)05-0098-01
林業(yè)廢棄物氣化利用是解決現(xiàn)階段下環(huán)境危急以及能源危機的重要方法之一,常規(guī)氣化方式投入少、操作簡單,但是其應(yīng)用范圍有限,近些年來,隨著科技水平的發(fā)展,氧氣-水蒸氣氣化以其能量轉(zhuǎn)化率高、焦油含量少等種種優(yōu)點引起了相關(guān)專家和學(xué)者的廣泛關(guān)注,一些專家也進(jìn)行了相關(guān)的實驗,分析影響氣化過程的因素。但是,由于各種客觀因素的顯著,這些實驗存在成本高、設(shè)備復(fù)雜、誤差大、周期長的缺陷,而模擬方法就可以在一定程度上彌補這些實驗的不足,能夠?qū)ρ鯕?水蒸氣氣化的熱力學(xué)特征、反應(yīng)機理等規(guī)律進(jìn)行深入的研究。Aspen Plus作為一種常用的化工設(shè)計和模擬軟件,已經(jīng)在煤燃燒氣化模擬中得到了廣泛的應(yīng)用,但是在林業(yè)廢棄物的氣化模擬方面還尚未得到普遍應(yīng)用,為了更好的對林業(yè)廢棄物氧氣-水蒸氣氣化實驗進(jìn)行模擬,本文基于Aspen Plus軟件基礎(chǔ)上進(jìn)行林業(yè)廢棄物氧氣-水蒸氣氣化的模擬實驗。
一、氣化模型
由于林業(yè)廢棄物中氧氣-水蒸氣的反應(yīng)機理十分復(fù)雜,因此,其化學(xué)動力學(xué)的模型也較為復(fù)雜,通用性不足,但是其反應(yīng)的過程中包含著較多的多相平衡和化學(xué)平衡,那么就可以利用自由能量最小化原則來建立氣化模型?;谀M方法的特征,需要假設(shè)廢棄物的顆粒均勻不存在溫度的梯度、反應(yīng)器中溫度恒定,可以穩(wěn)定的運行,且不存在壓力損失,反應(yīng)可以在短時間內(nèi)達(dá)到化學(xué)平衡、原料灰分和氣化床料不會參與化學(xué)反應(yīng)、氣化的產(chǎn)物不包括焦油組分,系統(tǒng)內(nèi)化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化完全,不會對氣化反應(yīng)產(chǎn)生影響。
林業(yè)廢棄物氧氣-水蒸氣氣化的模擬圖如圖1,廢棄物的顆粒在會從裂解模塊到分離模塊再到氣化模塊中,反應(yīng)的顆粒粒徑位于0.25到1.0mm范圍內(nèi),反應(yīng)器能夠?qū)⒃戏纸鉃閱畏肿踊曳趾徒M分,氣化模塊采用RGibbs反應(yīng)器,該反應(yīng)器能夠運行水蒸氣和氧氣的氣化反應(yīng),并可以將剩余能量的一部分排除,將另外一部分能量分流至裂解模塊之中,以便達(dá)到裂解所需要的溫度。
在模型中考慮的反應(yīng)主要有以下幾種:
C+O2=CO2
C+CO2=2CO
C+H2O=CO+H2
C+2H2O=CO2+2H2
CO+H2O=CO2+H2
CH4+H2O=CO+3H2
二、 模型的驗證
為了驗證模型的可靠性,下面使用S/F表示氣化時水蒸氣參與反應(yīng)廢棄物的質(zhì)量比,其中,氣化效率的計算方式為:
根據(jù)分析可以得出,模擬氣體產(chǎn)率、產(chǎn)氣組分以及氣化效率會隨著S/F的變化趨勢產(chǎn)生變化,其中CO和CO2模擬結(jié)果的吻合度良好,H2在S/F較高的情況下吻合度良好,此外,整個模型對于氣體的產(chǎn)率有著較好的預(yù)測度,由于模型中不會考慮到焦油的組分,但是在實際的反應(yīng)過程中焦油的氣化會導(dǎo)致CH4和H2產(chǎn)量減少,這就在一定程度上導(dǎo)致模型對CH4和H2預(yù)測度偏高,尤其是在S/F較小的情況下,焦油的產(chǎn)量會更高,模擬誤差就會更大,在相關(guān)的文獻(xiàn)報道中也出現(xiàn)過類似的情況,雖然經(jīng)過簡單的模擬可以真實的反應(yīng)出裝置中的工作情況,但是從多相平衡和化學(xué)平衡的角度來看,模擬實驗?zāi)軌蚋玫姆磻?yīng)出實際情況的變化,能夠用于研究林業(yè)廢棄物的氣化規(guī)律中。
三、模擬結(jié)果和分析
1.氣化溫度對結(jié)果的影響
在量比為0.22,0.1MPa,S/F為0.435時,模擬結(jié)果顯示,在氣化溫度的升高下,CO和H4的含量會逐漸增加,CH4和CO4的含量會逐漸減少,氣化效率和氣體產(chǎn)率也會逐漸增加,這就在一定程度上加劇Boudouard反應(yīng),烴類和半焦裂解的程度也會加深,CO4和CH4會逐漸轉(zhuǎn)化為H4和CO,雖然水煤氣反應(yīng)能夠生成CO4,但是生成CO4和CO反應(yīng)平衡常數(shù)有著一些不同之處,溫度升高時更多的水煤氣會生成CO,這就導(dǎo)致氣體產(chǎn)率和熱值升高,氣化的效率也會不斷的增加。在800℃時,氣化效率、氣體產(chǎn)率、H4的產(chǎn)量會達(dá)到最大值,隨著溫度的繼續(xù)升高,氣化的效率不會發(fā)生太大的變化。
2.氣化壓力對結(jié)果的影響
氣化壓力會對氣化過程產(chǎn)生重要的影響,在量比為2.22,溫度為800℃,S/F在0.435時,模擬結(jié)果顯示,在壓力的增加下,CO2、CH4含量會逐漸增大,H2、CO含量會逐漸減小,同時氣化的效率和氣體產(chǎn)率也會有所下降,這與其他專家學(xué)者研究的結(jié)果不謀而合,根據(jù)相關(guān)的原理,CH4水蒸氣的反應(yīng)是一種體積增加的過程,在壓力增加時,CO和H2會不斷的生成CH4,求其根本原因是由于在加壓時,Boudouard反應(yīng)受到了一定程度的抑制,這就會減少CO2的消耗,同時,水煤氣的反應(yīng)雖然能夠生成CO2和CO,但是在加壓的過程中,生成更多的是CO2,CO的生成會受到一定程度的抑制,根據(jù)相關(guān)的定理,在加壓時,CO2可以全部溶在水中,此時,CH4濃度就會逐漸的升高,氣體的熱值也會增加,從這一層面可以說明,加壓可以在一定程度上提升廢棄物氣化產(chǎn)物中CH4的含量。
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