溶膠沉淀法合成修飾氧化銪溶膠與特性表征

鄭立群， 陳前火，李 清， 劉 情， 生 瑜， 章文貢

（1.福建師范大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，福建福州350007；2.福建省污染控制與資源循環(huán)利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，福建師范大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，福建福州350007；3.福建省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，福建福州350007）

團(tuán)簇或量子點(diǎn)（Quantum Dots）的狹義尺寸是指在0.1～1nm 的原子、離子或分子聚集體［1］。但1～10nm 的低納米尺寸顆粒往往也因其具有強(qiáng)烈的小尺寸效應(yīng)，和團(tuán)簇一樣擁有類似原子的所謂“膺原子”或“人造原子”許多特性。所以廣義而言，團(tuán)簇通常指包括低維納米尺寸及在0.1～10nm 的團(tuán)簇粒子。因?yàn)閳F(tuán)簇粒子比一般納米粒子在三維空間中受到更為嚴(yán)格約束，所以團(tuán)簇粒子具有更強(qiáng)烈的納米特性，在性質(zhì)上明顯不同于一般的納米材料，更不用說普通的體相材料［1］，從而成為科學(xué)研究前沿領(lǐng)域的熱門課題。如今，半導(dǎo)體量子點(diǎn)在量子器件和未來納米光電子學(xué)、量子計(jì)算機(jī)和生命科學(xué)等方面的研究和重大應(yīng)用前景，得到各國(guó)研究者的極大關(guān)注。

稀土離子具有豐富的能級(jí)和4f電子的躍遷特性，使得稀土離子擁有獨(dú)特的發(fā)光特性，如具有窄帶波長(zhǎng)發(fā)射（10～20nm）、熒光壽命長(zhǎng)（10－2～10－6s）、理論發(fā)光效率高（100%）等，在光傳感器、激光、電致發(fā)光器件、光學(xué)影像、計(jì)算設(shè)備等方面獲得了廣泛的應(yīng)用［2］。由于Eu3＋會(huì)發(fā)出613nm 的特征紅光，Tb3＋會(huì)發(fā)出549nm 的特征綠光，所以在用于合成熒光材料方面受到了研究者的青睞。

用典型固相反應(yīng)法得到的熒光粉的粒徑為5～20μm，因粒徑較大而不宜用于高分辨率顯示器或低壓電致發(fā)光器件，而采用簡(jiǎn)單研磨降低熒光粉的粒徑會(huì)顯著降低熒光粉的發(fā)光效率［3－4］。氣相沉積法［5］和脈沖激光轟擊法［6］都可用來制備粒徑小于100nm 的粒子，但是方法復(fù)雜，成本高，不利于實(shí)際的應(yīng)用。由于溶膠凝膠法合成溫度比固相反應(yīng)法低，產(chǎn)物的純度高、均勻性好、粒徑小等特點(diǎn)，獲得廣泛的應(yīng)用［7］。溶膠沉淀法，作為其中的一種溶膠－凝膠法，在合成發(fā)光材料中得到了廣泛的應(yīng)用［8－11］。G Wakefield 等［12－13］采 用 此 法 以 三 辛 基 氧 化 膦（TOPO）為修飾劑制備得到納米氧化鋱和氧化銪粒子，但沒有討論不同的修飾劑或多種修飾劑及pH對(duì)溶膠熒光強(qiáng)度的影響，而修飾劑種類和數(shù)量及pH 對(duì)熒光強(qiáng)度具有很大的影響。

本文主要以甲醇為介質(zhì)，噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）、1，10－鄰菲羅啉（phen）作為修飾劑，采用溶膠沉淀法制備得到粒徑較小，在紫外光照射下能發(fā)出強(qiáng)紅色熒光的修飾納米氧化銪甲醇溶膠，并通過高分辨透射電鏡（HRTEM）和選區(qū)衍射（SED）、可見－紫外吸收光譜（UV－Vis）和熒光光譜等方法對(duì)溶膠進(jìn)行了表征，重點(diǎn)探討了pH 對(duì)其發(fā)光性能的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑

氧化銪（分析純，純度≥99.99%，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司生產(chǎn)）；噻吩甲酰三氯丙酮（TTA，分析純，純度≥99.0%，F(xiàn)luka公司生產(chǎn)）；甲醇（分析純，純度≥99.7%，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司生產(chǎn)）；1，10－鄰菲羅啉（phen）（分析純，純度≥99.0%，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司生產(chǎn)）；濃鹽酸和氫氧化鈉均為分析純?cè)噭?/p>

1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

準(zhǔn)確稱取一定量的Eu2O3加入過量的6mol／L的鹽酸，加熱攪拌使之溶解并蒸發(fā)至干，得到白色粉末狀固體EuCl3·6H2O。冷卻后，用無水甲醇溶解配置成0.005mol／L的溶液備用。

準(zhǔn)確稱取一定量的TTA，加入無水甲醇，配制成0.005 mol／L 的 溶 液 備 用。同 理 配 置0.005 mol／L的phen甲醇溶液和0.005mol／L的phen與TTA 的混合甲醇溶液（其中TTA 與phen 的濃度均是0.005mol／L）備用。

準(zhǔn)確稱取一定量的固體NaOH 溶于甲醇溶液，分別配置成濃度分別為0.005、0.01、0.02、0.06、0.10、0.15、0.20、0.30 mol／L 的NaOH 甲 醇 溶 液備用。

室溫下，將5mL 0.005mol／L EuCl3甲醇溶液在不斷攪拌下加入5mL 0.005mol／L phen甲醇溶液或phen和TTA 的混合甲醇溶液中，繼續(xù)攪拌10 min，再加入0.5 mL 0.005 mol／L NaOH 甲醇溶液，再攪拌10min，便得到氧化銪甲醇溶膠。用同樣方法得到不同NaOH 濃度的納米氧化銪甲醇溶膠。

1.3 表征方法

紫外可見光譜：采用Cary 50型紫外－可見分光光度計(jì)（Varian公司）來測(cè)定，將得到的溶膠用無水乙醇稀釋50倍，參比為無水乙醇。

熒 光 光 譜：采 用FL／FS 920 型 熒 光 光 譜 儀（Edinburgh Analytical Instrument公司），其激發(fā)光源為450 W的氙燈，入射和出射狹縫寬度分別為1.5nm 和1.0nm。

高分辨率透射電鏡：采用FEI F20 透射電子顯微鏡（Philips公司）來觀察溶膠樣品中納米顆粒的粒徑和分散狀況。納米氧化銪有機(jī)溶膠用超聲波分散后取8滴溶膠樣品逐滴滴加于噴碳鍍膜銅網(wǎng)上。

2 結(jié)果與討論

稀土離子的熒光發(fā)射強(qiáng)度主要取決于以下兩個(gè)因素：激發(fā)能量向發(fā)光中心離子傳遞的效率和中心離子發(fā)生輻射躍遷的幾率。稀土配合物發(fā)光機(jī)理如下：當(dāng)配體吸收紫外光后就由單重態(tài)S0躍遷到單重激發(fā)態(tài)（S1）。由于單重激發(fā)態(tài)壽命很短，很快便通過系間穿越到亞穩(wěn)的三重態(tài)（T），然后由最低激發(fā)三重態(tài)（T1）把能量傳遞給稀土離子的振動(dòng)能級(jí)。此時(shí)，稀土離子的基態(tài)電子受到激發(fā)躍遷到激發(fā)態(tài)，當(dāng)電子由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí)發(fā)射出中心稀土離子的特征熒光。所以，稀土納米溶膠的發(fā)光強(qiáng)度一般取決于兩個(gè)因素，即激發(fā)能量向發(fā)光中心傳遞的效率和中心稀土離子發(fā)生輻射躍遷的幾率［14］。因?yàn)椴煌⊥岭x子的激發(fā)態(tài)能級(jí)不同，此外，配體的最低三重態(tài)能級(jí)一定要高于稀土離子的激發(fā)態(tài)能級(jí)，所以對(duì)于不同的稀土離子，與其匹配的配體也是不一樣。由于TTA 和phen的三重態(tài)能級(jí)和銪離子的激發(fā)態(tài)能級(jí)可以很好地匹配［15］，所以在本研究中，選用TTA 與phen來修飾納米氧化銪粒子。

2.1 不同配體修飾釋劑的影響

在NaOH 濃度（0.005mol／L）相同的條件下，在氯化銪甲醇溶膠中加入適量的修飾劑，可制得修飾氧化銪甲醇溶膠。修飾氯化銪甲醇溶膠在紫外光照射下會(huì)發(fā)出紅色的熒光，圖1為不同修飾劑的氧化銪甲醇溶膠的熒光光譜。

圖1 不同修飾劑的氧化銪甲醇溶膠的熒光光譜Fig.1 Fluorescence spectra of the Eu2O3 methanol colloids with different combinational ligands

圖1（a）是以613nm 為監(jiān)測(cè)波長(zhǎng)得到的激發(fā)光譜，在300～450nm 內(nèi)出現(xiàn)激發(fā)峰，Eu3＋－phen溶膠二個(gè)激發(fā)峰的峰值波長(zhǎng)分別為334nm 和344 nm，Eu3＋－TTA 的峰值波長(zhǎng)為388nm，Eu3＋－TTA－phen的峰值波長(zhǎng)為383nm。以峰值波長(zhǎng)為激發(fā)光，得到如圖1（b）所示的熒光發(fā)射光譜。發(fā)現(xiàn)盡管采用不同的修飾劑，但得到氧化銪甲醇溶膠的發(fā)射光譜在550～725nm 均出現(xiàn)了Eu3＋的5個(gè)特征熒光發(fā)射峰［16］，分別對(duì)應(yīng)于5個(gè)Eu3＋的躍遷：即5D0→7F0（580nm）、5D0→7F1（591nm）、5D0→7F2（613 nm）、5D0→7F3（651nm）、5D0→7F4（702nm）能級(jí)間的躍遷。這5個(gè)躍遷中，位于613nm 的5D0→7F2最強(qiáng)，而且發(fā)射譜線尖銳，說明氧化銪甲醇溶膠的色純度很高。5D0→7F2躍遷處還存在另外一個(gè)較小的肩峰（619nm），這是晶體場(chǎng)使5D0→7F2分裂出兩條特征峰［17，18］。5D0→7F2（613nm）的電偶極躍遷遠(yuǎn)大于5D0→7F1（591nm）的磁偶極躍遷，說明配合物以發(fā)射紅光為主，且熒光單色性好。從圖1（b）還可觀察到以phen為修飾劑所得到的溶膠的熒光在613 nm 發(fā)射強(qiáng)度最大，TTA 作為修飾劑所得到溶膠的熒光強(qiáng)度要小的多，而以TTA 與phen復(fù)合修飾劑所得到的溶膠的熒光強(qiáng)度則介于二者之間。

用無水乙醇將以上3種溶膠分別稀釋50倍，得到紫外－可見吸收光譜（見圖2）。由圖2 可見，以phen修飾的溶膠在230nm 和265nm 出現(xiàn)了強(qiáng)紫外吸收峰，屬phen 的π→π＊躍遷吸收峰；以TTA為修飾劑得到的溶膠在273nm 和347nm 左右出現(xiàn)了強(qiáng)紫外吸收峰，屬TTA 的π→π＊躍遷吸收峰；同樣，以TTA－phen 為修飾劑得到的溶膠在231、263、347nm 出現(xiàn)了強(qiáng)紫外吸收峰.相比前兩種配合物Eu3＋－TTA－phen 配合物均有出現(xiàn)phen 和TTA 的π→π＊特征躍遷吸收峰。由于在202nm 處出現(xiàn)的吸收峰很小，說明生成的氧化銪溶膠有一定程度的團(tuán)聚［19］。

圖2 不同修飾劑的氧化銪甲醇溶膠的紫外可見光譜Fig.2 UV－visible absorption spectra of the europium oxide methanol colloids with different ligands

2.2 不同NaOH 濃度的影響

配體與金屬離子配位時(shí)，配體的酸效應(yīng)和金屬離子的水解效應(yīng)是一定要考慮的兩個(gè)因素。當(dāng)NaOH 濃度增大時(shí)，配體的酸效應(yīng)較弱，有利于配體與Eu3＋配位，使更多的配體能將吸收到的能量傳遞給Eu3＋，從而使溶膠的熒光強(qiáng)度增強(qiáng)。另一方面，如果NaOH 濃度太大時(shí)，金屬離子的水解效應(yīng)增強(qiáng)，Eu3＋發(fā)生水解而產(chǎn)生Eu（OH）3沉淀而團(tuán)聚在一起，同時(shí)也使得原來與Eu3＋配位的有機(jī)配體無法與Eu3＋配位，進(jìn)而降低溶膠的熒光強(qiáng)度。所以應(yīng)該控制加入NaOH 溶液的濃度，以期得到具有較強(qiáng)發(fā)光強(qiáng)度的修飾氧化銪溶膠。

2.2.1 NaOH 濃度對(duì)Eu3＋－phen溶膠的影響 圖3為不同NaOH 濃度下以phen為修飾劑得到的氧化銪溶膠的熒光光譜圖，其中圖3（a）為監(jiān)測(cè)613nm發(fā)射光得到的激發(fā)光譜，圖3（b）為以激發(fā)譜峰值波長(zhǎng)為激發(fā)光得到的發(fā)射光譜，圖3（c）為溶膠在613 nm 處的熒光發(fā)射強(qiáng)度隨NaOH 濃度的變化圖。

從圖3 可以看出，NaOH 濃度不同時(shí)，各種溶膠的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的峰形與前面測(cè)試結(jié)果相似，峰值強(qiáng)度隨濃度的增加而增大，當(dāng)NaOH 濃度為0.02mol／L時(shí)達(dá)到最大，其在334nm 的激發(fā)峰強(qiáng)度為88 900（a.u.），然后隨NaOH 濃度增大而減小。當(dāng)NaOH 濃度為0.20mol／L和0.30mol／L時(shí)激發(fā)峰為單峰，峰值波長(zhǎng)為350nm，而且激發(fā)峰的強(qiáng)度顯著下降，特別是0.30mol／L 時(shí)，激發(fā)峰的峰值強(qiáng)度更小，僅為2 720（a.u.）。在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)這兩個(gè)濃度下均生成了Eu（OH）3沉淀，可能原因是在較高的NaOH 濃度下，Eu3＋水解并生成Eu（OH）3沉淀，原先配位的配體從Eu3＋表面脫落下 來。從圖3（b）中可以看出，當(dāng)NaOH濃度為0.02mol／L 時(shí)，溶膠在5D0→7F2（613nm）躍遷的熒光強(qiáng)度達(dá)到最大，其強(qiáng)度為1.3×105（a.u.）。當(dāng)NaOH 濃度超過0.20mol／L時(shí)，Eu3＋－phen溶膠的熒光強(qiáng)度已經(jīng)非常弱了。

圖3 Eu3＋－phen溶膠在不同NaOH 濃度下的熒光光譜Fig.3 The fluorescence spectrum of Eu3＋－phen colloids with different concentration of NaOH

以無水乙醇為溶劑將不同NaOH 濃度下的Eu3＋－phen溶膠稀釋50倍得到的紫外－可見吸收光譜如圖4所示。由圖4可見，Eu3＋－phen體系在各NaOH 濃度下的特征紫外吸收峰的位置基本不變，各溶膠在230nm 和265nm 處均出現(xiàn)了屬于phen的π→π＊特征吸收峰；當(dāng)NaOH 濃度為0.02mol／L時(shí)，紫外的吸收峰的強(qiáng)度最小，表明在此濃度下游離的phen的濃度達(dá)到最小值，說明phen與Eu3＋配位的量達(dá)到最大，由于只有與Eu3＋配位的配體才能將能量傳遞給Eu3＋，所以此時(shí)溶膠的熒光發(fā)射強(qiáng)度也最大。2.2.2 NaOH 濃度對(duì)Eu3＋－TTA－phen 溶膠的影響 以TTA 和phen（TTA 和phen的濃度均為0.005mol／L）作為修飾劑在不同NaOH 濃度下的氧化銪溶膠的熒光光譜見圖5。

圖4 Eu3＋－phen甲醇溶膠在不同NaOH濃度下的紫外可見吸收光譜Fig.4 UV－visible absorption spectra of the Eu3＋－phen methanol colloids with different concentration of sodium hydroxide

圖5 Eu3＋－TTA－phen溶膠在不同NaOH濃度下的熒光光譜Fig.5 The fluorescence spectrum of Eu3＋－TTA－phen colloids with different concentration of NaOH

圖5（a）為監(jiān)測(cè)613nm 發(fā)射得到的激發(fā)光譜，圖5（b）為以激發(fā)譜峰值波長(zhǎng)為激發(fā)光得到的發(fā)射光譜，圖5（c）為Eu3＋－TTA－phen溶膠在613nm 處的熒光發(fā)射強(qiáng)度隨NaOH 濃度的變化圖。從圖5（a）中可看出，激發(fā)峰的熒光強(qiáng)度隨著NaOH 濃度的增大而變大，當(dāng)NaOH 濃度為0.20 mol／L 時(shí)激發(fā)峰強(qiáng)度達(dá)到最大，其強(qiáng)度為1.01×106（a.u.），然后隨NaOH 濃度增大而減?。煌瑫r(shí)激發(fā)光譜峰值波長(zhǎng)隨NaOH 濃度增大向短波方向移動(dòng)，從387nm移動(dòng)到380nm。以激發(fā)譜峰值波長(zhǎng)為激發(fā)光，得到在613nm 處的熒光發(fā)射強(qiáng)度也隨NaOH 濃度的增加而增大，當(dāng)NaOH 濃度為0.20 mol／L 時(shí)達(dá)到最大，其熒光發(fā)射峰強(qiáng)度為5.58×105（a.u.），然后隨NaOH 濃度增大而減小。

以無水乙醇為溶劑稀釋50倍后的Eu3＋－TTAphen溶膠的紫外－可見吸收光譜如圖6所示。由圖6可知，不同NaOH 濃度下制得的Eu3＋－TTA－phen溶膠在231nm 和265nm 處均出現(xiàn)了phen的特征紫外吸收峰，在347nm 處出現(xiàn)了TTA 的特征紫外吸收峰。當(dāng)NaOH 濃度達(dá)到0.20 mol／L 時(shí)，位于231nm 和265nm 處的紫外吸收峰最小，說明溶膠中游離的phen的濃度最小，即與Eu3＋配位的phen量達(dá)到最大。當(dāng)NaOH 的濃度到0.30 mol／L 時(shí)，位于231nm 和265nm 處的紫外吸收峰強(qiáng)度變大，說明有部分phen配體從Eu3＋的表面上脫落下來。另一方面，隨著NaOH 濃度的增大，位于342nm 處的TTA 的特征紫外吸收峰強(qiáng)度減弱。當(dāng)NaOH 的濃度達(dá)到0.30mol／L時(shí)，位于342nm 處的紫外吸收峰最小，說明在此條件下，游離的TTA 的濃度很小，也就是說，大部分的TTA 都與Eu3＋配位。說明當(dāng)NaOH 濃度達(dá)到0.30mol／L 時(shí)，TTA 還能與Eu3＋配位，但部分phen 從Eu3＋表面脫落下來，留下的空位被羥基取代。羥基的存在使體系的無輻射躍遷增加，從而使體系的熒光強(qiáng)度減弱。

圖6 Eu3＋－TTA－phen溶膠在不同NaOH濃度下的紫外可見光譜Fig.6 UV－visible spectra of Eu3＋－TTA－phen colloids with different concentration of NaOH

2.2.3 Eu3＋－phen和Eu3＋－TTA－phen兩種體系的比 較 分 析 在Eu3＋－TTA－phen 體 系 中，隨 著NaOH 濃度的增加配合物的發(fā)射強(qiáng)度明顯增加，當(dāng)NaOH 濃度達(dá)到0.20 mol／L 時(shí)，配合物發(fā)光強(qiáng)度達(dá)到最大值。而在Eu3＋－phen體系中，當(dāng)NaOH 濃度達(dá)到0.02mol／L時(shí)，配合物發(fā)光強(qiáng)度就達(dá)到最大值。比較兩組體系的最大的熒光發(fā)射強(qiáng)度值可知，Eu3＋－TTA－phen溶膠是Eu3＋－phen－NaOH 體系的4.3倍，說明使用復(fù)合修飾劑能夠得到較強(qiáng)熒光發(fā)射強(qiáng)度的修飾氧化銪溶膠，主要的原因如下：

（1）TTA 是很好的獲光中心，它的三重態(tài)能級(jí)（能量為20 300cm－1）與Eu3＋的5D0能級(jí)（能量為17 260cm－1）較為匹配，二者的能級(jí)差小于4 000 cm－1，所以可以發(fā)生高效率的配體－金屬間的能量傳遞［15］。羥基的振動(dòng)是使體系中的能量得以非輻射躍遷方式釋放的一個(gè)重要途徑。TTA 進(jìn)入Eu3＋配位殼層可以置換出與Eu3＋絡(luò)合的水分子配體，減少Eu3＋配位殼層中的羥基而使體系的熒光強(qiáng)度劇增。

（2）由 于 配 體phen 的 三 重 態(tài) 能 級(jí)（22 312 cm－1）高于TTA 的三重態(tài)能級(jí)（20 300cm－1），phen可以通過配體間能量傳遞的方式將其能量傳遞給TTA，再由TTA 將能量傳遞給Eu3＋而使Eu3＋發(fā)光增強(qiáng)。此外，由于TTA 和phen的協(xié)同配位，使Eu3＋的局域?qū)ΨQ性比在Eu3＋－phen體系中更低，從而使f－f躍遷進(jìn)一步解禁，進(jìn)而使發(fā)光強(qiáng)度增大［20］。

2.3 氧化銪納米粒子有機(jī)溶膠的HRTEM 圖像

為了研究修飾氧化銪溶膠中粒子的結(jié)構(gòu)，以加入TTA 和phen為修飾劑，NaOH 甲醇溶液的濃度為0.20mol／L的條件下制備得到的氧化銪甲醇溶膠逐滴滴加到噴碳鍍膜銅網(wǎng)上，從而得到溶膠粒子的HRTEM 圖像。圖7為以TTA 和phen為修飾劑，NaOH 甲醇溶液的濃度為0.20 mol／L 條件下制得的氧化銪納米粒子的HRTEM 圖像及選區(qū)衍射圖。

圖7 TTA－phen作為修飾劑的氧化銪甲醇溶膠的高分辨透射電鏡Fig.7 HRTEM image of the europium oxide methanol colloids with TTA－phen as modifier

從圖7（a）和7（b）的HRTEM 圖中可以看出，修飾氧化銪納米粒子呈現(xiàn)比較均勻的分布，其平均粒徑為10 nm 以內(nèi)，從圖像看，納米粒子已有一定程度的團(tuán)聚。圖7（c）為圖7（b）的局部放大圖，從中可以明顯看到其中粒子的晶線，其晶面間距為0.305nm。圖7（d）為選區(qū)衍射圖，該衍射圖有3個(gè)衍射環(huán)，其中的數(shù)字為3個(gè)環(huán)所對(duì)應(yīng)的衍射面，其晶面間距以及JCPDS卡片（86－2476）中氧化銪的晶面間距見表1。

表1 修飾氧化銪納米粒子和JCPDS卡片（86－2476）的衍射面和晶面間距Table 1 The diffracting plane and interplanar spacing of the coordinated Eu2O3particles，together with that of JCPDS card（86－2476）

從表1中可以看出，修飾氧化銪粒子的晶面間距與JCPDS卡片（86－2476）中氧化銪的晶面間距很相近［21］，說明該納米粒子內(nèi)層的晶體物質(zhì)為氧化銪微晶。因而可以得出修飾氧化銪納米粒子的內(nèi)核為氧化銪微晶，而位于表面的銪離子與有機(jī)配體的配位原子通過配位鍵結(jié)合，形成了表面的銪離子被配體所修飾的納米氧化銪粒子。

3 結(jié)論

采用溶膠沉淀法制備修飾納米氧化銪有機(jī)溶膠。通過UV－Vis、HRTEM、選區(qū)衍射和熒光光譜等方法對(duì)修飾氧化銪溶膠的結(jié)構(gòu)與光學(xué)性能進(jìn)行了表征。研究結(jié)果表明，以TTA 和phen為修飾劑制備的Eu3＋－TTA－phen溶膠粒子的內(nèi)核為氧化銪微晶，其表面原子與有機(jī)配體配位。修飾氧化銪溶膠粒子分布均勻，其平均粒徑為5nm。當(dāng)NaOH 的濃度為0.02mol／L時(shí)，Eu3＋－phen溶膠的熒光發(fā)射強(qiáng)度達(dá)到最大，而對(duì)于Eu3＋－TTA－phen 溶膠來說，NaOH 的濃度為0.20mol／L 時(shí)，其熒光發(fā)射強(qiáng)度最大，且Eu3＋－TTA－phen 溶 膠 的 最 大 熒 光 發(fā) 射強(qiáng)度是Eu3＋－phen溶膠的最大發(fā)光強(qiáng)度的7.8倍，主要的 原 因 是 在Eu3＋－TTA－phen 體 系 中 引 入 了TTA 后具有更加高效的配體之間以及配體與金屬之間能量傳遞體系，TTA 與phen的協(xié)同配位，改變Eu3＋的局域?qū)ΨQ性。本制備方法簡(jiǎn)單，得到的溶膠的熒光發(fā)光強(qiáng)度大，可用于制備優(yōu)良的發(fā)光材料。

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