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    淺析尿素合成工藝及流程的選擇

    2013-11-12 13:11:26張宇君
    科技視界 2013年32期
    關(guān)鍵詞:甲銨合成塔冷凝器

    張宇君

    (沈陽(yáng)師范大學(xué),遼寧 沈陽(yáng) 110034)

    1 尿素合成的基本原理

    用氨合成尿素的反應(yīng),通常認(rèn)為是按以下兩個(gè)步驟,在合成塔內(nèi)連續(xù)進(jìn)行:

    第一步:氨作用生成氨基甲酸銨

    第二步:氨基甲酸銨脫水生成尿素

    這兩個(gè)反應(yīng)都是可逆反應(yīng),反應(yīng)(1)是放熱反應(yīng),在常溫下實(shí)際上可以進(jìn)行到底,150℃時(shí),反應(yīng)進(jìn)行的很快、很完全,為瞬時(shí)反應(yīng),而反應(yīng)(2)是吸熱反應(yīng),進(jìn)行的比較緩慢,且不完全,這就使其成為合成尿素的控制反應(yīng)。尿素的生產(chǎn)過(guò)程要求在液相中進(jìn)行,即氨基甲酸銨必須呈液態(tài)存在。溫度要高于熔點(diǎn)145-155℃,因此,決定了尿素的合成要在高溫下進(jìn)行。

    2 尿素合成工藝條件的選擇

    2.1 過(guò)剩氨

    過(guò)剩氨是比較氨與二氧化碳的比化學(xué)反應(yīng)量所多的氨,常以百分率表示,或氨比二氧化碳表示。過(guò)剩氨可以使反應(yīng)的平衡趨向生成尿素的一方,使產(chǎn)率提高。過(guò)剩氨也可以合成速度加快,提高尿素產(chǎn)率,過(guò)剩氨的存在,可與系統(tǒng)中的水結(jié)合,從而降低了水的濃度,抑制了副反應(yīng)的發(fā)生。

    過(guò)剩氨的增加過(guò)大,二氧化碳轉(zhuǎn)化率增加率也逐漸增加,并且提高了合成塔內(nèi)反應(yīng)系的平衡壓力;過(guò)剩氨的增加,會(huì)破壞反應(yīng)物的自然平衡,為維持合成塔內(nèi)頂定溫度,就必須提高濃氨預(yù)熱溫度;過(guò)剩氨的增加,會(huì)是反應(yīng)混合物的比重下降,所需反應(yīng)釜的容積加大,處理未生成尿素的反應(yīng)物的設(shè)備也更大,動(dòng)力消耗增加。

    因此,在尿素水溶液全循環(huán)法中氨與二氧化碳比一般在3.5~4.1。

    2.2 水份

    從化學(xué)反應(yīng)平衡考慮,過(guò)量水的存在阻止合成反應(yīng)向著生成尿素的方向移動(dòng),促進(jìn)氨基甲酸銨水解等付反應(yīng)的進(jìn)行。造成CO2轉(zhuǎn)化率的下降,甚至引起合成與分解的操作條件惡性循環(huán),水的存在也使合成塔腐蝕加劇。因此在水溶液全循環(huán)中,正常生產(chǎn)時(shí)避免向合成塔內(nèi)送水,在過(guò)剩氨回收和液相循環(huán)中,也應(yīng)力求減少水分進(jìn)入合成塔,在工業(yè)生產(chǎn)中進(jìn)行合成塔物料。

    2.3 溫度和壓力

    溫度越高尿素達(dá)最大產(chǎn)率的時(shí)間越短,即反應(yīng)速度越快,合成塔的生產(chǎn)強(qiáng)度也就提高,但溫度越高,尿素產(chǎn)率的提高逐漸減慢,同時(shí)反應(yīng)溫度的提高也必須使合成系統(tǒng)的平衡壓力提高,腐蝕速度增加,為保證尿素在液相中生成和一定的反應(yīng)速度,對(duì)設(shè)備制造和防腐問(wèn)題,合成塔的操作溫度控制在185-190℃為宜。

    合成塔的操作壓力,必須大于操作條件下的平衡壓力,否則會(huì)使氨基甲酸銨離解,溶液中氨氣化,轉(zhuǎn)化率下降,但操作壓力過(guò)高,會(huì)使動(dòng)力消耗增加,設(shè)備制造強(qiáng)度加大。因此合成塔的操作壓力高于其操作條件下平衡壓力10-30氣壓較好。

    3 尿素的加工

    尿素水溶液在加熱過(guò)程中其熱穩(wěn)定性較差,在溶液加熱達(dá)到一定溫度以上就可能發(fā)生尿素水解反應(yīng)和縮二脲的生成反應(yīng),其反應(yīng)如下:兩個(gè)副反應(yīng)由于受溫度、加熱時(shí)間、溶液面上氣氨分壓等因素的影響。因此,尿液蒸發(fā)過(guò)程的操作壓力越低,相應(yīng)飽和尿液濃度就越高,如果達(dá)到相同濃度,蒸發(fā)壓力高,相應(yīng)所需溫度也高。為減少副產(chǎn)物的生成,避免出現(xiàn)結(jié)晶困難的問(wèn)題,通常采用兩段蒸發(fā)流程:一段蒸發(fā)的目的是在較低的壓力下首先蒸發(fā)掉大量的水,然后在更低的壓力下進(jìn)行二段蒸發(fā),已達(dá)到最后的濃度,兩端蒸發(fā)的分界線(xiàn)是根據(jù)傳熱溫差和冷卻水溫度而定的。

    4 工藝流程介紹

    其生產(chǎn)工藝流程特點(diǎn)是采用了二段分解、三段吸收、二段蒸發(fā)、自然通風(fēng)的造粒流程,設(shè)計(jì)中未考慮解析系統(tǒng),碳化氨水送碳氨母液槽。本流程分為壓縮、合成、分解系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)、蒸發(fā)造粒四個(gè)生產(chǎn)過(guò)程,整個(gè)生產(chǎn)為單系統(tǒng)生產(chǎn)。

    其具體流程為:

    由合成車(chē)間送來(lái)的液氨經(jīng)預(yù)熱進(jìn)入高壓氨泵P06401,為了避免高壓氨泵P06401的氣塞,液氨的溫度比上述壓力下的沸點(diǎn)最少低10℃,通過(guò)高壓氨泵將壓力提高到16.0MPa.出高壓氨泵P06401的液氨送入高壓噴射器J20203,將高壓洗滌器E20205出來(lái)的甲銨液增壓,一并送入高壓甲銨冷凝器E20204的頂部。

    由合成車(chē)間送來(lái)的CO2經(jīng)冷卻后進(jìn)入二氧化碳?jí)嚎s機(jī),經(jīng)四段壓縮后送入汽提塔C20202底部。將溶液中的NH3和CO2趕出,汽提塔頂部出氣要送入高壓甲銨冷凝器E202044的頂部,所以汽提塔C20202的壓力應(yīng)比高壓甲銨冷凝器E20204略高一些。汽提塔所用的飽和蒸汽壓力為2.0MPa。

    在高壓甲銨冷凝器E20204中,將液氨和氣體CO2大部分冷凝成為甲銨液體。高壓甲銨冷凝器E20204是立式管殼式熱交換器,從底部各自的管子離開(kāi)高壓甲銨冷凝器E20204,進(jìn)入合成塔E20201的底部。合成塔E20201是一個(gè)長(zhǎng)的立式高壓反應(yīng)器,反應(yīng)混合物自下而上通過(guò)。在溫度為180~186℃和13.5~14.5MPa壓力下,將甲銨轉(zhuǎn)化為尿素,轉(zhuǎn)化率為61%左右,再?gòu)膬?nèi)部的溢流管離開(kāi)。塔內(nèi)的液面必須保持比溢流管口稍稍高一些,并用合成塔E20201出口處的控制閥控制。反應(yīng)混合物中的氣體從塔的頂部離開(kāi)進(jìn)入高壓洗滌器E20205。在高壓洗滌器E20205中,對(duì)合成塔頂部出氣中的NH3和C02加以回收,高壓洗滌器出氣由于其中含有少量H2和O2,當(dāng)操作不正常時(shí)(濃度波動(dòng))有可能形成爆炸性混合物,為了避免爆炸,要求NH3和CO2在此不完全吸收,而將出氣經(jīng)減壓閥送0.6MPa吸收塔C20208進(jìn)一步吸收NH3和CO2,最后惰氣經(jīng)PC3715由塔頂放空。因?yàn)楦邏杭卒@冷凝器E20204中的壓力要比高壓洗滌器E20205約高0.3MPa,因此,甲銨液必須在高壓噴射器中用16.0MPa的液NH3噴射才能返回到反應(yīng)系統(tǒng)中去。

    離開(kāi)汽提塔C20202的尿液經(jīng)控制閥減壓到0.15~0.25MPa,噴灑在精餾塔C20206的填料床上,由于減壓的結(jié)果,尿液中的甲銨分解,所需的熱由溶液本身供給,從而使溶液的溫度下降到105~110℃。離開(kāi)精餾塔C20206底部的尿液經(jīng)過(guò)控制閥流入閃蒸槽S20207;精餾塔C20206底出來(lái)的溶液減壓后流入閃蒸槽S20207,閃蒸槽中保持低度真空,約0.045MPa.在溶液減壓時(shí),少量的NH3同較大量的蒸汽從溶液中逸出,使溶液的溫度從130℃左右降到90~95℃,得到的尿素溶液的濃度約為73%.流入尿液貯槽T20209。從尿液儲(chǔ)存槽T20209進(jìn)入蒸發(fā)槽將尿液中的水分蒸發(fā)掉,之后從尿素熔融體經(jīng)過(guò)大氣由尿素熔融泵送入造粒塔C20212頂?shù)膰婎^。當(dāng)噴頭以合適的速度旋轉(zhuǎn)時(shí),尿素熔體被灑成大小合適的小液滴分布在造粒塔的整個(gè)截面上,當(dāng)它們下降時(shí)因冷卻而固化。

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