蘇葛徑
銅與硝酸反應是高中化學經(jīng)??嫉囊活愑嬎泐},對于該種類型的計算題,有時用不同的方法,解題所用的時間不同,特別是在考試中如果方法得當則為贏得考試時間創(chuàng)造了條件。
在銅與硝酸的反應中,一般來說,濃硝酸產(chǎn)生NO2,稀硝酸產(chǎn)生NO,方程式如下:
稀硝酸3Cu+8HNO3==3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
濃硝酸Cu+4HNO3==Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
有時產(chǎn)物比較復雜,隨著硝酸的濃度逐漸減小,產(chǎn)物由NO2變?yōu)镹O,最終得到的是NO與NO2的混合物。甚至還要涉及到多步反應,這就要求學生要有清晰的思路和正確的方法,以避免由于思路或方法不得當費時又費力。
例如1:3.84克的銅與一定量的濃硝酸反應,生成1.12L的氣體時,銅恰好全部溶解,求反應中消耗硝酸物質的量,反應中被還原的硝酸的物質的量。
解:該反應的反應式為: Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+H2O
設:反應中消耗硝酸的物質的量為n,
參加反應的銅的物質的量為3.84g/64g/mol=0.06mol
所以HNO3的質量是:Cu 4HNO3
1 4
0.06mol n
求出n=0.24mol同理反應生成的NO2,為0.12mol,而被還原硝酸的物質的量就是NO2的物質的量(氮原子守恒)。有的同學做完后很高興,但他忽略了題中另外一個已知條件1.12L的NO2,其物質的量為0.05mol,與題干已知條件不符,顯然有錯誤。
(一)氮原子守恒法
正確的思路是:開始發(fā)生的反應是Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+H2O 隨著反應的進行,硝酸的濃度變稀,發(fā)生的反應 3Cu+8HNO3(?。?3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O 通過對以上兩反應的分析可知:與銅反應的HNO3分為兩部分:
1、 與金屬反應被還原的HNO3:生成NO、NO2,表現(xiàn)氧化性;
n(HNO3)(被還原)= n(NO)+n(NO2)(N原子守恒)=1.12L/22.4L/mol=0.05mol
2 、與金屬反應未被還原的HNO3生成硝酸鹽,表現(xiàn)酸性。
n(HNO3)(未被還原)=2{n Cu(NO3)2}=2n(Cu) =3.84g/64g/mol×2=0.12mol
3 、與金屬反應的HNO3總量:等于被還原的HNO3加上參加反應未被還原的n(HNO3)=0.05 mol+0.12 mol=0.17mol
(二)電子守恒的做法
例如2、3.84銅參加反應共失去0.06mol×2=0.12mol的電子,生成的氣體應NO,NO2的混合體,設n1mol的NO ,n2mol的NO2,氣體總物質的量為n根據(jù)1.12L,得出n=0.05mol可以列出方程
n1+n2=0.05mol
3n1+n2=0.12 mol(注意這一步用的是電子守恒,因為NO3-生成NO,是氮的+5價降到+2價,每個氮原子轉移了3個電子,同理生成NO2時每個氮原子要轉移1個電子。)
那么 n1=0.035 mol,n2=0.015mol.根據(jù)
Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
3Cu+8HNO3(?。?Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
消耗的硝酸為0.035×4+0.015×2=0.17mol
還原的硝酸為0.05mol(就是氣體的物質的量)
例如3、將Cu與CuO的混合物13.4g溶于250ml的某濃度的硝酸中,固體全部溶解,產(chǎn)生標準狀況下的NOx(x=1,2)氣體共2.24L。取反應后溶液體積的1/10,往其中慢慢滴加5.00mol/L的NaOH溶液,當加到38.0ml時,過量的硝酸被中和,同時Cu2+恰好完全沉淀。求:
(1)原硝酸溶液的物質的量濃度是多少?
(2)原混合物中 Cu單質的質量最少是多少?
解:(1)根據(jù)氮原子守恒:
NO、NO2中,所含N的個數(shù)均為1,即標況下,
2.24L NOx氣體中,所含N的物質的量為
2.24/22.4=0.1mol=n1(N)
而后面的溶液中溶質只有NaNO3,即n(NO3-)=n(Na+)=n(NaOH)=
5×38ml/1000ml/L×10=1.9mol=n2(N)
即總共有n(N)=n1(N)+n2(N)=0.1+1.9=2mol=n(HNO3)
c(HNO3)=n/V=2mol/0.25L=8mol/L
(2)極限值法:
由電子轉移得:
假設HNO3生成NO N 由+5價降到+2價,每個氮原子得3e
HNO3生成NO2 N由+5價降到+4價,每個氮原子得1e
即假設生成氣體全部為NO2時,所需Cu最少
此時需要Cu
①列方程
Cu + 4HNO3= Cu(NO3)2+2NO2 ↑+2H2O
1 2
x 2.24L/22.4L/mol
x=0.05mol
m=0.05mol×64g/mol=3.2g(<13.4g條件成立)
②電子守恒
Cu 生成Cu(NO3)2銅由 0價升到 +2 價一個銅原子失去2e
生成2.24/22.4=0.1molNO2所需電子為1×0.1mol=0.1mol
所需Cu為0.1mol/2=0.05mol
m=0.05mol×64g/mol=3.2g
所以原混合物中Cu最少質量為3.2g
如果是最多的話就假設全部生成NO
解題思路與①②一致。
綜上所述:在解銅與硝酸反應的計算題時,可以抓住“一個關系”“兩個守恒”“一個技巧”。
一個關系:起酸性作用的硝酸的物質的量是金屬物質的量與所帶電荷的乘積。
兩個守恒:1、氮元素原子守恒,即生成氣體(NO或NO2或NO和NO2)物質的量總和就是被還原硝酸的物質的量。
2、反應得失電子守恒,金屬失去電子的總數(shù)=生成氣體得到的電子總數(shù)。
一個技巧:利用離子方程式計算,有時解題更加方便。