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    二苯甲胺縮水楊醛類Schiff堿的合成及其表征

    2013-11-04 06:56:18易繡光方小牛周延均劉文華
    精細石油化工 2013年3期
    關鍵詞:甲胺水楊醛鹽酸鹽

    易繡光,方小牛,周延均,劉文華

    (1.井岡山大學化學化工學院,江西 吉安 343009;2.井岡山大學應用化學研究所,江西 吉安 343009)

    Schiff堿是一類重要的有機配體[1-4],它可以與許多的金屬離子通過配位鍵進行配位形成配合物,在發(fā)光材料[5]、醫(yī)藥衛(wèi)生[6]、化學合成[7-8]等領域得到廣泛的應用。

    二苯甲胺縮水楊醛類Schiff堿作為一種新型的配體,與過渡金屬或稀土金屬形成配合物,為開發(fā)新的金屬有機配合物提供了一定的基礎。筆者以二苯甲酮作為原料,并通過對水楊醛進行改性合成了兩種新型Schiff堿,并用質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜及紫外-可見光光譜、熒光光譜對其進行了表征。

    1 實驗部分

    1.1 主要儀器及試劑

    AVATAR3 7 0FT-IR型傅里葉紅外光譜,Thermo Nicolet公司;WGZ-8 型雙光束紫外-可見分光光度計,天津市港東科技發(fā)展有限公司;LS-55型熒光/磷光分光光度計,上海精科實業(yè)有限公司;Bruker 600 Ultrashield 核磁共振儀,BrukeAVANCE公司。

    二苯甲酮(AR)、水楊醛(AR)、甲酰胺(AR)為上海國藥試劑;無水乙醇(AR)、無水硫酸鎂(AR)、氫氧化鈉(AR)和濃鹽酸(CR)均為市售。

    1.2 合 成

    1.2.1 合成路線

    新型Schiff堿合成路線如下:

    1.2.2 二苯甲酰胺

    分別將二苯甲酮18.2g(0.1mol)和甲酰胺4.5g(0.1 mol)加入到三口燒瓶中,加入20 mL無水甲酸作溶劑,在140℃加熱回流20h,再降溫至60℃保溫2h,趁熱倒入冰水中,過濾,洗滌,干燥得20.5g白色粉末固體二苯甲酰胺粗品,收率97%。m.p.58~60℃;IR(KBr壓片),σ/cm-1:3 434,3 055(OHC—NH—上的N—H 吸收峰);MS,m/z:211(分子離子峰),165,105,77。

    1.2.3 二苯甲胺鹽酸鹽

    將上述二苯甲酰胺21.1g(0.1mol)和適量的15%的稀鹽酸加入至三口燒瓶中,加入30mL乙醇作溶劑,在70~80℃加熱回流10h,逐漸有固體析出,冷卻,過濾,濾餅用乙酸乙酯洗滌,干燥得白色針狀晶體二苯甲胺鹽酸鹽產(chǎn)品(19.5g),收率89%。m.p.292~295℃(文獻值[8]:293~295℃);IR(KBr壓片)σ/cm-1:2 954,2 878(—上的強伸縮振動峰),1 592(—上的中強度彎曲振動峰);MS,m/z:183(分子離子峰),165,106,77;1H NMR(CDCl3),δ:3.30(s,1H),5.63(s,1H),7.35~7.53(m,10H),9.07(m,2H)。

    1.2.4 二苯甲胺水楊醛Schiff堿

    取0.1mol二苯甲胺鹽酸鹽(及加入等摩爾的氫氧化鈉)和0.1 mol水楊醛分別溶于約30 mL無水乙醇中,然后把水楊醛的乙醇溶液滴加到二苯甲胺鹽酸鹽的乙醇溶液中,加熱回流3h。減壓蒸餾,使溶液體積減至原來體積的一半,放置冷卻,過夜,有大量淡黃色晶體析出。過濾,用無水乙醇重結(jié)晶。得28g,收率97%。m.p.132.4℃IR(KBr壓片),σ/cm-1:3 434(—OH 伸縮振動峰),1 624(CN 伸縮振動峰),3 032(苯環(huán)C—H 伸縮振動峰)。1H NMR(CDCl3),δ:13.48(s,1H,—OH),8.48(s,1H,—CHN—),6.86~7.34(m,14H,苯環(huán)),5.62(s,1H,(ph)2—CH—N)。

    1.2.5 5-氯水楊醛

    在45℃恒溫水浴鍋上架一個50mL 的三口燒瓶中加入1mol的水楊醛,安裝導入管及導出管,然后向三口燒瓶中通入經(jīng)過濃硫酸干燥過的新制的氯氣,持續(xù)通入氯氣2.5h,有大量的淡黃色固體析出,多余的氯氣由導出管導入氫氧化鈉的水溶液中進行尾氣處理。冷卻、抽濾、用無水乙醇重結(jié)晶,得白色晶體128g,收率82%。m.p.99~100℃(文獻值[8]100~102℃)。IR(KBr壓片),σ/cm-1:659(C—Cl伸縮振動峰),1 660(苯環(huán)振動峰),3 034(苯環(huán)C—H 伸縮振動峰)。

    1.2.6 二苯甲胺-5-氯水楊醛Schiff堿

    取0.1mol的二苯甲胺鹽酸鹽(及加入等摩爾的氫氧化鈉)和0.1 mol 5-水楊醛分別溶于約30mL無水乙醇中,然后把5-水楊醛的乙醇溶液滴加到二苯甲胺鹽酸鹽的乙醇溶液中,加熱回流3h。減壓蒸餾,使溶液體積減至原來體積的一半,放置冷卻,過夜,有大量淡黃色晶體析出。過濾,用無水乙醇重結(jié)晶。得31.1g,收率97%。m.p.169.9~170IR(KBr壓片),σ/cm-1:698(C—Cl伸縮振動峰),1 625(CN 伸縮振動峰),3 030(苯環(huán)C—H 伸縮振動峰);3 432(—OH 伸縮振動峰)。1H NMR(CDCl3),δ:13.46(s,1H,—OH);8.38(s,1H,—CHN—);6.91~7.31(m,13H,苯環(huán));5.65(s,1H,(ph)2—CH—N)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 反應工藝優(yōu)化

    實驗最初參考文獻[9-10]選用二苯甲酮和鹽酸羥胺先制得二苯酮肟,但鹽酸羥胺是固體,開始時不易攪拌,且最終得到的產(chǎn)品為液體,不易于保存及運輸;后來改用甲酰胺(兼起到溶劑的作用),易于操作,反應效果也非常好;同時改用甲酰胺替代NaCNBH3作還原劑[11],更有效防止HCN 有毒氣體的產(chǎn)生。

    在Leuckart酰胺化反應的過程中,在使用傳統(tǒng)技術(shù)基礎上加入適量的甲酸充當部分溶劑,從而使得酰胺化反應的溫度有所降低(140℃),避免了原料及產(chǎn)物被焦化的現(xiàn)象,得到的二苯甲酰胺為無色,則不需要進行脫色就可以進行下一步反應,從而提高了反應效率及簡化了操作過程。

    2.2 反應體系的酸堿性

    二苯甲胺鹽酸鹽與水楊醛及5-氯水楊醛的反應,都是氨基與醛基的縮合而生成的Schiff堿的一個過程,其中包括親核加成和脫水的兩步過程,因此反應體系的酸堿性對反應有著重要的影響作用。因為二苯甲胺鹽酸鹽分子帶有一個游離的鹽酸分子,所以在實驗的過程中必須加入等摩爾的堿使之中和,甚至稍微過量點的堿使之為弱堿性效果更顯著。因此對于此類制備Schiff堿的反應來說,反應的最佳條件pH 值約為8。

    2.3 Schiff堿的固體熒光光譜

    熒光測試在LS-55型熒光/磷光分光光度計上完成,激發(fā)光源氙燈,最大激發(fā)波長411nm,發(fā)射狹縫寬2.5nm,掃描速率10nm/s,實驗在室溫固相下進行,繪制400~720nm 的熒光光譜。

    從圖1可以看出:兩個配合物均在411nm 處有一強激發(fā)峰。在圖2 中可以看到二苯甲胺-5-氯水楊醛相對于二苯甲胺水楊醛Schiff堿的熒光波長發(fā)生了紫移。由于二苯甲胺-5-氯水楊醛的水楊醛苯環(huán)上引入了一個吸電子基團(Cl-),雖然氯離子也含有n電子,但其n電子的電子云不與芳環(huán)上π電子共平面,而不能構(gòu)成p-π鍵,不能擴大π電子共軛程度,因此反而使得S1-T1系間竄躍增強,導致熒光減弱,對特種隱形材料其光電性能的研究和探索具有重要的意義。

    圖1 Schiff堿的固體熒光激發(fā)光譜

    圖2 Schiff堿的固體熒光發(fā)射光譜

    2.4 Schiff堿的紫外-可見光光譜

    Schiff堿的紫外-可見光光譜見圖3。

    圖3 Schiff堿的紫外-可見光光譜

    由圖3可見:二苯甲胺水楊醛Schiff堿及二苯甲胺-5-氯水楊醛Schiff堿的DMF溶液的UVVis吸收光譜分別在310和330nm 處存在吸收峰,這是因為在生色團(苯環(huán))上引入了助色基(Cl-),由于助色基的未公用電子與生色團的π電子相互作用,發(fā)生了n-π共軛,形成多電子大π鍵,使得π*軌道能量降低,π-π*躍遷所需要的能量減小,導致生色團吸收λmax發(fā)生紅移。

    2.5 質(zhì)譜

    二苯甲胺水楊醛Schiff堿及二苯甲胺-5-氯水楊醛Schiff堿的質(zhì)荷比最大的離子峰分別為m/z=287和322,這表明二苯甲胺鹽酸鹽分別與水楊醛及5-氯水楊醛縮合反應得到了所需要的目標產(chǎn)物。

    3 結(jié)論

    a.在合成二苯甲胺鹽酸鹽的過程中,使用甲酰胺及甲酸溶劑起到兼溶劑的作用,易于操作,反應效果好。

    b.在目標產(chǎn)物的合成過程中,所得的中間產(chǎn)物只需要1次重結(jié)晶操作,純度即可達到要求直接用于下一步的合成,對最終產(chǎn)物無影響。

    [1]甘小平,吳鵬,陳怡欣,等.兩種新型雙咔唑基席夫堿衍生物的合成及光學性質(zhì)[J].合成化學,2010,18(4):451-453.

    [2]Zhang D M,Miyase T,Kuroyanagi M,et al.Oligosaccharide polyesters from roots of Polygala glimerata[J].Phytochemistry,1998,47(1):45-52.

    [3]Navia J L,Roberts R A,Wingard R E.Study on the selectivity of benzoylation of metal chelates of sucrose[J].J Carbohydr Chem,1995,14(4&5):465-480.

    [4]Cheng M C,Li C Y,Ko H C,et al.Antidepress antprinciples of the roots of Polygala tenuifolia[J].J Nat Prod,2006,69:1305-1309.

    [5]劉忠澤.二苯甲酮系列產(chǎn)品的合成及應用[J].精細化工中間體,2002,32(2):7-14.

    [6]徐克勛.精細有機化工原料及中間體手冊[M].北京:化學工業(yè)出版社,1998:193-197.

    [7]伍杰.二苯甲酮系列產(chǎn)品的合成[J].精細與專用化學品,2000(9):15-16.

    [8]溫輝梁,熊志強,胡曉波,等.吡唑嘌呤席夫堿的合成[J].精細石油化工,2008,25(4):7-10.

    [9]錢涵瑋,韓鋒,高桂枝.二苯甲酮的幾種生產(chǎn)工藝比較[J].化工中間體,2008(10):16-18.

    [10]張珍明.二苯甲胺的制備[J].中國醫(yī)藥工業(yè)雜志,2004,35(8):461-461.

    [11]Li D,Saadat A,Cynthia A F.Microwave-accelerated reductive amination between ketones and ammonium acetate[J].Tetrahedron Letters,2010,51:5210-5212.

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