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    減壓分級(jí)式多效膜蒸餾過程的研究

    2013-10-27 02:27:40呂雙江高啟君武春瑞陳華艷呂曉龍

    呂雙江 ,高啟君 ,武春瑞 ,陳華艷 ,王 暄 ,賈 悅 ,呂曉龍

    (1.天津工業(yè)大學(xué)中空纖維膜材料與膜過程省部共建國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,天津 300387;2.天津工業(yè)大學(xué)生物化工研究所,天津 300387)

    膜蒸餾(MD)是將傳統(tǒng)蒸餾工藝和膜技術(shù)相結(jié)合,以疏水性微孔膜兩側(cè)蒸汽壓差作為傳質(zhì)推動(dòng)力的新型膜過程[1].減壓膜蒸餾(VMD)過程[2-3]作為MD過程的一種,具有產(chǎn)水水質(zhì)好、通量較大、便于對(duì)其潛熱進(jìn)行回收等優(yōu)點(diǎn)[4],因此更具有大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用前景.目前,VMD過程的研究更多是以獲得產(chǎn)水為目的,過程所產(chǎn)蒸汽采用冷卻水冷凝,有關(guān)過程蒸汽相變熱回收的報(bào)道極少[5-10].本文針對(duì)VMD過程能耗高、蒸汽冷凝耗水量大的問題,將多效蒸發(fā)原理引入VMD過程,設(shè)計(jì)了減壓分級(jí)式多效膜蒸餾過程(MEMD).其特征是將傳統(tǒng)膜蒸餾過程中的水蒸汽冷凝與原水加熱過程耦合,在MEMD過程設(shè)立分級(jí)式多效蒸發(fā)區(qū),級(jí)內(nèi)的冷凝換熱器與膜組件串聯(lián)連接.當(dāng)補(bǔ)充料液進(jìn)入疏水膜組件的溫度達(dá)到其真空度下的蒸發(fā)溫度時(shí),料液在組件內(nèi)發(fā)生膜蒸餾,增加產(chǎn)水收率,也實(shí)現(xiàn)了對(duì)來自前一級(jí)的蒸汽潛熱的回收利用,降低過程能耗.本文研究系統(tǒng)真空度對(duì)VMD過程的影響,討論主蒸發(fā)區(qū)膜面積、多效蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程進(jìn)液流量及真空泵抽氣量對(duì)MEMD過程的影響,從而探索提高蒸汽潛熱回收率、降低冷卻水用量的可行性.

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器

    實(shí)驗(yàn)材料包括:PVDF中空纖維疏水膜膜絲及膜組件,均為自制,其參數(shù)如表1所示;銅盤管冷凝換熱器,自制,由2根長(zhǎng)度均為3.7 m的銅管并排螺旋纏繞而成,換熱面積為0.20 m2;原料液為自來水,電導(dǎo)率值約為 280 μS/cm.

    表1 PVDF中空纖維疏水膜膜絲及膜組件結(jié)構(gòu)參數(shù)Tab.1 Structural parameters of PVDF hollow fiber hydrophobic membrane and modules

    實(shí)驗(yàn)儀器包括:MP-55RZ型磁力驅(qū)動(dòng)循環(huán)泵,浙江西山泵業(yè)有限公司生產(chǎn);2XZ-2型、2XZ-4型真空泵,浙江黃巖求精真空泵廠生產(chǎn);DDS-11A型電導(dǎo)率儀,上海精密科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn);TD10001型電子天平,天津天馬儀器廠生產(chǎn);JJ-1型電動(dòng)攪拌器,江蘇金壇市中大儀器廠生產(chǎn);LZM-ZT型流量計(jì),余姚市金泰儀表有限公司生產(chǎn);加熱功率為3.0 kW的恒溫水浴箱,自制.

    1.2 實(shí)驗(yàn)裝置與運(yùn)行

    MEMD過程的實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示,由主蒸發(fā)區(qū)、多效蒸發(fā)區(qū)及補(bǔ)充冷卻區(qū)組成.其中,HX代表換熱器,MD代表膜蒸餾組件;多效蒸發(fā)區(qū)內(nèi),HX與MD采用間隔排列;根據(jù)HX數(shù)量的多少,對(duì)多效蒸發(fā)區(qū)又分為多級(jí);每個(gè)HX的位置定義為各級(jí)的起點(diǎn);對(duì)級(jí)內(nèi)原料液進(jìn)行回流設(shè)計(jì),使其在每個(gè)膜組件管程內(nèi)均循環(huán)流動(dòng).

    主蒸發(fā)區(qū)即為傳統(tǒng)的VMD部分,恒溫水槽內(nèi)設(shè)有加熱裝置,為VMD過程提供熱量.原料液在中空纖維膜組件的管程內(nèi)循環(huán)流動(dòng),在殼程真空負(fù)壓作用下發(fā)生膜蒸餾.待原料液濃度達(dá)到設(shè)定濃度時(shí),定量排入濃縮液收集槽.產(chǎn)生的蒸汽在真空泵的抽吸作用下進(jìn)入多效蒸發(fā)區(qū)的一級(jí)換熱器.

    多效蒸發(fā)區(qū)的設(shè)計(jì)是MEMD過程研究的關(guān)鍵,其主要目的是實(shí)現(xiàn)主蒸發(fā)區(qū)所產(chǎn)膜蒸餾蒸汽的高效冷凝和熱量回收利用.其傳質(zhì)傳熱過程為:

    (1)在真空泵的抽吸作用下,主蒸發(fā)區(qū)所產(chǎn)生的蒸汽被引入一級(jí)換熱器管程,冷凝產(chǎn)水進(jìn)入集液瓶1a,未被冷凝的蒸汽依次進(jìn)入二、三級(jí)換熱器管程.

    (2)管程內(nèi)的蒸汽與殼程內(nèi)的原料液在換熱器內(nèi)逆向流動(dòng).膜組件的殼程連接到與其相鄰兩換熱器管程的連通管線上.這樣,真空泵的抽吸作用也給膜組件的殼程提供了真空負(fù)壓.換熱器殼程內(nèi)被蒸汽加熱后的原料液進(jìn)入膜組件的管程.當(dāng)膜組件內(nèi)的原料液被加熱到其真空度下的蒸發(fā)溫度時(shí),原料液在膜組件內(nèi)發(fā)生二次膜蒸餾,產(chǎn)出的蒸汽在真空負(fù)壓的作用下進(jìn)入溫度較低的后級(jí)換熱器內(nèi),在該換熱器內(nèi)與殼程的原料液繼續(xù)進(jìn)行換熱.

    (3)從膜組件管程出來的因二次膜蒸餾發(fā)生而溫度降低并被濃縮的料液,進(jìn)入前級(jí)換熱器的殼程,與溫度較高的管程內(nèi)蒸汽換熱后被加熱,重新進(jìn)入膜組件的管程,繼續(xù)發(fā)生二次膜蒸餾,從而實(shí)現(xiàn)多效蒸發(fā)區(qū)逐級(jí)膜蒸餾的發(fā)生.

    根據(jù)以上步驟,從主蒸發(fā)區(qū)出來的蒸汽,其潛熱就這樣在換熱器-膜組件-換熱器-膜組件-換熱器之間多次被回收并加以利用.該傳質(zhì)傳熱過程與傳統(tǒng)的膜蒸餾過程存在顯著的不同,即利用原料液在升溫過程中的相變來回收主蒸發(fā)區(qū)所產(chǎn)蒸汽的熱能.MEMD系統(tǒng)膜組件內(nèi)二次膜蒸餾的發(fā)生,增加了產(chǎn)水收率,降低了過程能耗,也解決了冷凝水耗量大的問題.

    在補(bǔ)充冷卻區(qū)真空泵的抽吸作用下,被多效蒸發(fā)區(qū)換熱器冷凝而獲得的產(chǎn)水分別進(jìn)入集液瓶1a、1b、1c中,未被冷凝的蒸汽則進(jìn)入補(bǔ)充冷卻區(qū)的換熱器,經(jīng)充分冷凝后進(jìn)入集液瓶2中.集液瓶1、集液瓶2的產(chǎn)水之和即為多效膜蒸餾系統(tǒng)的總產(chǎn)水.實(shí)驗(yàn)中使用2XZ-2、2XZ-4兩種規(guī)格的真空泵,其抽氣量分別為2.0、4.0 L/s.

    1.3 數(shù)據(jù)處理

    (1)膜通量及當(dāng)量膜通量.為計(jì)算MEMD過程的多效蒸發(fā)區(qū)對(duì)總產(chǎn)水的貢獻(xiàn),需測(cè)量主蒸發(fā)區(qū)膜組件的產(chǎn)水.本文用主蒸發(fā)區(qū)膜組件不經(jīng)過多效蒸發(fā)區(qū)而直接連接冷凝換熱器進(jìn)行膜蒸餾實(shí)驗(yàn),以測(cè)量該過程的產(chǎn)水.當(dāng)系統(tǒng)真空度、流量、溫度等恒定后開始記時(shí),收集產(chǎn)水,并通過電子天平稱量產(chǎn)水質(zhì)量增量,利用公式(1)計(jì)算膜通量J:

    式中:ΔW為產(chǎn)水質(zhì)量增量(kg);S為主蒸發(fā)區(qū)有效膜面積(m2);t為測(cè)試時(shí)間(h).在 MEMD 實(shí)驗(yàn)中,當(dāng)系統(tǒng)真空度、流量、溫度等恒定,穩(wěn)定運(yùn)行一定時(shí)間后開始記時(shí),收集產(chǎn)水1、產(chǎn)水2,通過電子天平稱量總產(chǎn)水質(zhì)量增量.當(dāng)量膜通量J(kg/(m2·h))仍用公式(1)計(jì)算,但S僅為主蒸發(fā)區(qū)有效膜面積(m2).

    (2)蒸汽相變熱回收率.MEMD過程的蒸汽相變熱回收率η(%)由公式(2)計(jì)算:

    式中:ΔW為總產(chǎn)水質(zhì)量增量(kg);ΔW2為集液瓶2中產(chǎn)水2的質(zhì)量增量(kg).

    2 結(jié)果與討論

    2.1 真空度對(duì)VMD過程性能的影響

    在膜組件面積為0.10 m2、循環(huán)流量為2.5 L/min、組件進(jìn)水溫度分別為68℃和70℃、真空泵抽氣量為2.0 L/s的條件下,考察了VMD膜組件殼程處的真空度對(duì)VMD過程膜通量的影響,結(jié)果如圖2所示.

    由圖2可知,VMD過程膜通量隨著殼程真空度的升高而增大;在同樣的真空度條件下,組件進(jìn)水溫度越高,膜通量也相應(yīng)的越大.根據(jù)能量守恒原理,膜蒸餾過程所帶走的熱量Qm等于循環(huán)液所損失的熱量Qc,即:

    式中:qc為VMD組件管程的循環(huán)流量(L/min);ΔT為組件管程的進(jìn)出口溫差(℃);Cp為水的熱容(kJ/kg·℃).因此,在 qc一定的情況下,ΔT 的變化趨勢(shì)(如圖3)也能反映膜通量的變化趨勢(shì).

    由圖3可知,VMD組件管程進(jìn)出口溫差隨著殼程真空度的升高而增大;在同樣的真空度下,組件進(jìn)水溫度越高,管程進(jìn)出口溫差越大.顯然,這與膜通量的變化趨勢(shì)相一致.

    2.2 主蒸發(fā)區(qū)膜面積對(duì)MEMD過程性能的影響

    主蒸發(fā)區(qū)膜組件進(jìn)水溫度為70℃,膜組件面積為0.10 m2,循環(huán)流量為 2.5 L/min,MD1、MD2 循環(huán)流量均為 2.0 L/min,一、二級(jí)內(nèi)回流分別為 0.66、2.0 L/min,真空泵抽氣量為2.0 L/s,考察主蒸發(fā)區(qū)膜組件面積分別為0.05、0.10 m2時(shí)MEMD過程的性能,結(jié)果如表2所示.實(shí)驗(yàn)中,因主蒸發(fā)區(qū)膜面積的改變,多效蒸發(fā)區(qū)HX3殼程的進(jìn)液流量也做同比例的調(diào)整.

    由表2可知,隨著主蒸發(fā)區(qū)膜面積的增加,當(dāng)量膜通量降低,蒸汽相變熱回收率增加,而產(chǎn)水電導(dǎo)率變化不大.

    在同樣的真空泵條件下,主蒸發(fā)區(qū)膜面積增加,使得主蒸發(fā)區(qū)產(chǎn)生的蒸汽量增加.盡管多效蒸發(fā)區(qū)HX3殼程的進(jìn)液流量已做同比例的增加,但增加的進(jìn)液流量并不足以完全冷凝因膜面積增加而增多的蒸汽量,因此系統(tǒng)抽真空的阻力增加,使得主蒸發(fā)區(qū)組件殼程的真空度降低,從而導(dǎo)致主蒸發(fā)區(qū)的膜通量降低.由此可見,主蒸發(fā)區(qū)所產(chǎn)蒸汽量增加的比例小于膜面積增加的比例.

    在同樣的主蒸發(fā)區(qū)HX3殼程的進(jìn)液溫度和循環(huán)流量下,主蒸發(fā)區(qū)真空度的差異使得其所產(chǎn)生蒸汽的溫度也不同.膜面積越大,主蒸發(fā)區(qū)所產(chǎn)生的蒸汽溫度越高.

    當(dāng)主蒸發(fā)區(qū)膜面積為0.05 m2時(shí),主蒸發(fā)區(qū)產(chǎn)生的蒸汽溫度較低,盡管系統(tǒng)做了必要的保溫,但其向環(huán)境散失熱量的比例仍然高于膜面積為0.10 m2的MEMD過程,這均使得多效蒸發(fā)區(qū)內(nèi)進(jìn)液經(jīng)冷凝換熱進(jìn)入膜組件時(shí)的溫度低于膜面積為0.10 m2的MEMD過程,從而導(dǎo)致多效蒸發(fā)區(qū)內(nèi)膜組件進(jìn)水溫度與其對(duì)應(yīng)真空度下的沸點(diǎn)相差較大(約5℃).因此對(duì)于膜面積為0.05 m2的MEMD過程,當(dāng)量膜通量接近于相同主蒸發(fā)區(qū)真空度下VMD的膜通量.對(duì)于主蒸發(fā)區(qū)膜面積為0.05 m2的MEMD過程,多效蒸發(fā)區(qū)更多的是起到了冷凝換熱器的作用,因此蒸汽相變熱回收率較低.

    對(duì)于膜面積為0.10 m2的MEMD過程,盡管多效蒸發(fā)區(qū)內(nèi)的膜組件進(jìn)水溫度沒有達(dá)到其對(duì)應(yīng)真空度下的沸點(diǎn),但距離沸點(diǎn)的溫差小于主蒸發(fā)區(qū)膜面積為0.05 m2的MEMD過程,這樣多效蒸發(fā)區(qū)內(nèi)因原液自然蒸發(fā)所引起的膜蒸餾發(fā)生而貢獻(xiàn)的膜通量比例增加,因此在一定程度上提高了MEMD過程的當(dāng)量膜通量,當(dāng)量膜通量較相同主蒸發(fā)區(qū)真空度下VMD的膜通量高22.3%.對(duì)于主蒸發(fā)區(qū)膜面積為0.10 m2的MEMD過程,多效蒸發(fā)區(qū)內(nèi)因料液自然蒸發(fā)而引發(fā)膜蒸餾,使得多效蒸發(fā)區(qū)對(duì)當(dāng)量膜通量貢獻(xiàn)的比例增加,因此蒸汽相變熱回收率稍高些.因?yàn)橹髡舭l(fā)區(qū)所產(chǎn)蒸汽量增加的比例小于膜面積增加的比例,盡管在多效蒸發(fā)區(qū)有自然蒸發(fā)而貢獻(xiàn)的產(chǎn)水量,但這部分的比例相對(duì)較低,因此主蒸發(fā)區(qū)膜面積為0.10 m2的MEMD過程的當(dāng)量膜通量要低.

    兩種主蒸發(fā)區(qū)膜面積下,產(chǎn)水電導(dǎo)率均較低(σ≤13 μS/cm).

    表2 主蒸發(fā)區(qū)膜面積對(duì)MEMD過程性能的影響Tab.2 Effect of membrane area in main evaporation zone on MEMD process

    2.3 多效蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程進(jìn)液流量的影響

    主蒸發(fā)區(qū)膜組件進(jìn)水溫度為70℃,膜組件面積為0.10 m2,循環(huán)流量為 2.5 L/min,MD1、MD2 循環(huán)流量均為 2.0 L/min,一、二級(jí)內(nèi)回流分別為 0.66、2.0 L/min,真空泵抽氣量為2.0 L/s,考察多效蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程進(jìn)液流量對(duì)MEMD過程的系統(tǒng)真空性能、產(chǎn)水當(dāng)量膜通量及蒸汽相變熱回收率的影響,結(jié)果如圖4所示.

    由圖4(a)可知,隨著多效蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程進(jìn)液流量的增加,主蒸發(fā)區(qū)膜組件殼程上側(cè)口、多效蒸發(fā)區(qū)三級(jí)換熱器管程下側(cè)口的真空度均增加.這主要是因?yàn)檫M(jìn)液流量的增加導(dǎo)致多效蒸發(fā)區(qū)各級(jí)換熱器銅管兩側(cè)的蒸汽和進(jìn)液流體主體的溫差增大,從而加快了換熱效率,并使主蒸發(fā)區(qū)膜組件產(chǎn)生的蒸汽在多效蒸發(fā)區(qū)充分冷凝的比例增加,減少了蒸汽在多效蒸發(fā)區(qū)的停留時(shí)間,因此使得多效蒸發(fā)區(qū)換熱器管程的真空度隨進(jìn)液流量的增加而增大,同時(shí)也提高了主蒸發(fā)區(qū)組件殼程的真空度.

    由圖4(b)可知,隨多效蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程進(jìn)液流量的增加,系統(tǒng)當(dāng)量膜通量先增大后逐漸降低.在主蒸發(fā)區(qū)膜組件管程進(jìn)液溫度、多效蒸發(fā)區(qū)膜組件面積、多效蒸發(fā)區(qū)膜組件處的循環(huán)流量、級(jí)內(nèi)回流量均一定時(shí),系統(tǒng)的當(dāng)量膜通量主要是由系統(tǒng)真空度和多效蒸發(fā)區(qū)膜組件的進(jìn)液溫度決定的.由圖4(a)可知,隨著多效蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程進(jìn)液流量的增加;系統(tǒng)的真空度逐漸增加,有利于系統(tǒng)產(chǎn)水的增加,但又減小了蒸汽在多效蒸發(fā)區(qū)的停留時(shí)間,降低多效蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程料液的溫度,從而降低了多效蒸發(fā)區(qū)膜組件的進(jìn)液溫度.當(dāng)多效蒸發(fā)區(qū)換熱器管程料液流量較低時(shí),多效蒸發(fā)區(qū)膜組件的進(jìn)液溫度接近其真空度下的沸點(diǎn),從而有少量膜蒸餾發(fā)生,增加產(chǎn)水;隨著進(jìn)液流量的增加,蒸汽量增加,產(chǎn)水逐漸增加,料液的溫度也逐漸降低;但達(dá)到某一進(jìn)液流量時(shí),料液的進(jìn)口溫度較低,在對(duì)應(yīng)的真空度下不足以發(fā)生膜蒸餾,料液只起到對(duì)主蒸發(fā)區(qū)蒸汽的冷凝換熱作用,因此產(chǎn)水減少,當(dāng)量膜通量降低.隨著主蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程進(jìn)液流量的增加,系統(tǒng)產(chǎn)水1和產(chǎn)水2的電導(dǎo)變化不大,均維持在 2.0~8.5 μS/cm.

    由圖4(c)可知,隨著多效蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程進(jìn)液流量的增加,蒸汽相變熱回收率逐漸增大.進(jìn)液流量的增加,一方面使得主蒸發(fā)區(qū)產(chǎn)生的蒸汽在多效蒸發(fā)區(qū)換熱器管程內(nèi)得到充分冷凝,即產(chǎn)水1的比例增加,只有部分蒸汽在補(bǔ)充冷卻區(qū)冷凝,即產(chǎn)水2;另一方面,進(jìn)液流量的增加不利于多效蒸發(fā)區(qū)膜組件發(fā)生膜蒸餾,使得該區(qū)域膜蒸餾蒸汽量減少.可見,隨著多效蒸發(fā)區(qū)進(jìn)液流量的增加,更多的蒸汽在多效蒸發(fā)區(qū)內(nèi)被充分冷凝,其熱量被膜組件管程內(nèi)的料液吸收利用,因此蒸汽相變熱回收率逐漸增大.

    2.4 真空泵抽氣量對(duì)MEMD過程性能的影響

    主蒸發(fā)區(qū)膜組件進(jìn)水溫度為70℃,膜組件面積為0.1 m2,循環(huán)流量為2.5 L/min,MD1、MD2循環(huán)流量均為2.0 L/min,一、二級(jí)內(nèi)回流分別為0.66、2.0 L/min,采用型號(hào)分別為 2XZ-2(2.0 L/s)、2XZ-4(4.0 L/s)兩種規(guī)格的真空泵分別給系統(tǒng)抽真空,考察了真空泵抽氣量對(duì)MEMD過程的系統(tǒng)真空度、當(dāng)量膜通量、產(chǎn)水電導(dǎo)率、相變熱回收率的影響,結(jié)果如表3所示.

    由表3可知,隨著真空泵抽氣量的提高,蒸汽相變熱回收率及當(dāng)量膜通量均逐漸增加,而產(chǎn)水電導(dǎo)率均較低(5.0~12 μS/cm).其中,蒸汽相變熱回收率增加了8.2%,當(dāng)量膜通量增加了7.3%.

    表3 真空泵抽氣量對(duì)MEMD過程性能的影響Tab.3 Effect of extraction of vacuum pump on MEMD process

    在多效蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程進(jìn)料流量一定的情況下,當(dāng)真空泵由2XZ-2變?yōu)?XZ-4時(shí),真空泵抽氣量增加,多效蒸發(fā)區(qū)內(nèi)的膜組件 MD1-1、MD1-2、MD2 殼程的真空度提高,但主蒸發(fā)區(qū)膜組件殼程的真空度沒有明顯變化,因此主蒸發(fā)區(qū)所產(chǎn)蒸汽量沒有增加,系統(tǒng)當(dāng)量膜通量的增加因多效蒸發(fā)區(qū)組件殼程真空度的提高所致.當(dāng)量膜通量體現(xiàn)了多效蒸發(fā)區(qū)熱量的回收利用效果,因此采用抽氣量為4.0 L/s的2XZ-4真空泵時(shí),系統(tǒng)的蒸汽相變熱回收率也稍高些.

    3 結(jié)論

    設(shè)計(jì)了帶有分級(jí)式多效蒸發(fā)區(qū)的MEMD過程,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:

    (1)VMD過程通量隨著膜組件殼程真空度、組件進(jìn)水溫度的升高而增大;

    (2)MEMD過程當(dāng)量膜通量隨著主蒸發(fā)區(qū)膜面積的增加逐漸降低,隨著多效蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程進(jìn)液流量的增加先增大后逐漸降低,隨著真空泵抽氣量的增加逐漸增大;

    (3)MEMD過程的蒸汽相變熱回收率隨著主蒸發(fā)區(qū)膜面積、多效蒸發(fā)區(qū)換熱器殼程進(jìn)液流量、真空泵抽氣量的增加均逐漸增大;

    (4)MEMD過程的產(chǎn)水電導(dǎo)率均較低(2.0~13 μS/cm);

    (5)主蒸發(fā)區(qū)膜面積為0.1 m2、真空泵抽速為2.0 L/s(泵型號(hào)2XZ-2)時(shí),當(dāng)量膜通量較相同主蒸發(fā)區(qū)真空度下VMD的膜通量高22.3%,說明這種新型的MEMD過程具有較好的工業(yè)化應(yīng)用前景.

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