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    高傾點(diǎn)富芳烴原料生產(chǎn)環(huán)保橡膠填充油的技術(shù)開發(fā)

    2013-09-06 07:24:26管翠詩王玉章劉穎榮
    石油煉制與化工 2013年8期
    關(guān)鍵詞:傾點(diǎn)環(huán)保型助劑

    管翠詩,王玉章,丁 洛,劉穎榮

    (中國石化石油化工科學(xué)研究院,北京 100083)

    針對(duì)歐盟2005/69/EC指令中關(guān)于生產(chǎn)輪胎用橡膠所用填充油中苯并(a)芘等多環(huán)芳烴含量的限制,中國石化石油化工科學(xué)研究院(簡(jiǎn)稱石科院)開發(fā)出環(huán)保型芳烴橡膠填充油成套生產(chǎn)技術(shù)(ARE抽提技術(shù)),該技術(shù)已于2010年10月在中國石化濟(jì)南分公司得到工業(yè)應(yīng)用,并生產(chǎn)出合格產(chǎn)品[1]。ARE抽提技術(shù)研發(fā)和工業(yè)裝置開工時(shí)采用的原料油為濟(jì)南分公司潤滑油基礎(chǔ)油反序生產(chǎn)流程(減壓餾分油-溶劑脫蠟-溶劑精制-白土補(bǔ)充精制)中溶劑精制裝置生產(chǎn)的傾點(diǎn)在3~9℃間的反序抽出油,反序抽出油經(jīng)ARE抽提可直接生產(chǎn)傾點(diǎn)滿足協(xié)議質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求的環(huán)保橡膠填充油。2012年10月,濟(jì)南分公司完成潤滑油基礎(chǔ)油質(zhì)量升級(jí)裝置新建或擴(kuò)能改造,并順利開工。升級(jí)改造后,溶劑精制加工的原料由原來的低傾點(diǎn)脫蠟油改為高傾點(diǎn)減壓餾分油或輕脫瀝青油,生產(chǎn)的抽出油為正序抽出油,其傾點(diǎn)均大于30℃,不適合直接作為生產(chǎn)環(huán)保橡膠填充油的原料,需要脫除其中的高凝點(diǎn)組分。脫除油品中高凝點(diǎn)組分的現(xiàn)有成熟技術(shù)有分子篩脫蠟、尿素脫蠟、臨氫降凝、異構(gòu)脫蠟和溶劑脫蠟。由于分子篩脫蠟[2]和尿素脫蠟[3]的加工原料為輕質(zhì)油品,臨氫降凝和異構(gòu)脫蠟[4]對(duì)原料油殘?zhí)?、雜原子化合物含量和膠質(zhì)及瀝青質(zhì)含量有嚴(yán)格限制,因此,上述脫蠟方法均不適合加工質(zhì)量較差且處于減壓餾分油餾程范圍的正序抽出油。溶劑脫蠟是脫除油品中高凝點(diǎn)組分的成熟技術(shù)[5],主要加工減壓餾分油、輕脫瀝青油或其加氫處理含蠟油,加工原料中高凝點(diǎn)組分主要以鏈烷烴或長側(cè)鏈環(huán)烷烴為主,且高凝點(diǎn)組分含量一般在30%~50%之間,在溶劑脫蠟降溫結(jié)晶過程中,高凝點(diǎn)組分形成大量均勻的蠟晶,過濾狀況較好,濾機(jī)濾布上的蠟餅較厚,且易脫落,因此,工業(yè)濾機(jī)可連續(xù)操作。由于正序抽出油中高凝點(diǎn)組分含量低于10%,甚至低于5%,且大部分為帶側(cè)鏈的環(huán)烷烴或芳烴,在溶劑脫蠟降溫結(jié)晶過程中形成的蠟晶數(shù)量少且小,過濾狀況較差,濾布上蠟餅黏稠,且較薄,不易刮除,因此,在工業(yè)裝置上,采用常規(guī)溶劑脫蠟方法很難加工正序抽出油,需要根據(jù)抽出油組成特點(diǎn)開發(fā)新型溶劑脫蠟技術(shù)。

    1 抽出油溶劑脫蠟技術(shù)

    1.1 原料油性質(zhì)

    選取3種抽出油作為溶劑脫蠟試驗(yàn)用原料油,基本性質(zhì)見表1。由表1可以看出,3種抽出油的傾點(diǎn)均大于30℃,且飽和烴含量較高,不能直接作為生產(chǎn)環(huán)保橡膠填充油的原料,需要脫除其中的高凝點(diǎn)組分。

    1.2 添加脫蠟助劑的抽出油溶劑脫蠟技術(shù)

    由于抽出油中高凝點(diǎn)組分以帶側(cè)鏈的芳烴和環(huán)烷烴為主,其在溶劑脫蠟降溫過程中,結(jié)晶狀況較差,在過濾時(shí),濾布上蠟餅較為黏稠,不易刮除,因此,在工業(yè)濾機(jī)上,采用常規(guī)溶劑脫蠟方法,很難加工抽出油。根據(jù)抽出油的組成特點(diǎn)和性質(zhì),石科院開發(fā)出抽出油中添加結(jié)晶性能良好烷烴類脫蠟助劑的溶劑脫蠟技術(shù),該技術(shù)可以有效改善高凝點(diǎn)組分結(jié)晶狀況,提高過濾速度和濾布上的蠟餅厚度,使溶劑脫蠟工業(yè)裝置能夠連續(xù)加工抽出油。

    表1 溶劑脫蠟原料油性質(zhì)

    以表1中3種抽出油為原料,以丁酮與甲苯的混合物為溶劑,考察添加脫蠟助劑(添加量5%)與不添加脫蠟助劑時(shí),抽出油溶劑脫蠟過濾速度和脫蠟油性質(zhì),溶劑脫蠟條件見表2,脫蠟過濾速度見表3,脫蠟油性質(zhì)見表4,不添加助劑溶劑脫蠟所制備含油蠟膏的性質(zhì)見表5。

    表2 抽出油溶劑脫蠟試驗(yàn)條件

    表3 抽出油添加脫蠟助劑過濾速度比較

    由表3可以看出,添加脫蠟助劑后,抽出油脫蠟過濾速度可以提高39%~67%。

    表4 抽出油的脫蠟油性質(zhì)

    由表4可以看出:傾點(diǎn)大于30℃的抽出油經(jīng)溶劑脫蠟脫除其中高凝點(diǎn)組分后,其傾點(diǎn)降低至6~12℃,根據(jù)需要,通過調(diào)整脫蠟過濾溫度,可以靈活調(diào)節(jié)脫蠟油傾點(diǎn);在抽出油脫蠟過程中添加脫蠟助劑,對(duì)抽出油的脫蠟油性質(zhì)影響很小。

    表5 抽出油溶劑脫蠟含油蠟膏性質(zhì)

    由表5可以看出:在上述3種抽出油中不添加脫蠟助劑制備的含油蠟膏的凝點(diǎn)均不小于50℃,表明抽出油經(jīng)溶劑脫蠟方法所脫除的組分為高凝點(diǎn)組分。

    2 抽出脫蠟油ARE抽提試驗(yàn)

    以對(duì)多環(huán)芳烴具有較高選擇性脫除能力的二元混合溶劑(EX3)作抽提溶劑[1],以抽出油1、抽出油2和抽出油3的脫蠟油為原料,在ARE抽提中型試驗(yàn)裝置上,制備環(huán)保型芳烴橡膠填充油,環(huán)保型芳烴橡膠填充油性質(zhì)見表6。由表6可以看出,抽出油1、抽出油2和抽出油3的脫蠟油經(jīng)ARE抽提,均可以生產(chǎn)多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于3%、苯并(a)芘質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于1μg/g和苯并(a)芘等8種多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于10μg/g的環(huán)保型芳烴橡膠填充油,產(chǎn)品滿足了歐盟2005/69/EC指令中的環(huán)保指標(biāo)要求。抽出油1的脫蠟油生產(chǎn)環(huán)保橡膠填充油的芳碳含量(CA)為21.9%,與濟(jì)南分公司ARE工業(yè)裝置生產(chǎn)的工業(yè)產(chǎn)品相當(dāng),抽出油2和抽出油3的脫蠟油生產(chǎn)的環(huán)保橡膠填充油的CA分別為27.9%和28.6%,均高于濟(jì)南分公司的工業(yè)產(chǎn)品。

    表6 環(huán)保型芳烴橡膠填充油性質(zhì)

    3 橡膠充油試驗(yàn)

    分別采用抽出油1、抽出油2和抽出油3的脫蠟油經(jīng)ARE抽提制備的環(huán)保型芳烴橡膠填充油為原料,考察其橡膠充油試驗(yàn)過程及充油膠性能。試驗(yàn)結(jié)果表明,在橡膠充油試驗(yàn)過程中,上述3種環(huán)保橡膠填充油的乳化充油狀況良好,沒有游離的油珠,成品膠的顏色正常;混煉膠100℃門尼黏度、硬度、拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長率和300%定伸應(yīng)力等指標(biāo)均滿足了SBR1723橡膠優(yōu)級(jí)品的質(zhì)量要求,該結(jié)果表明,高傾點(diǎn)抽出油經(jīng)溶劑脫蠟脫除高凝點(diǎn)組分后,其脫蠟油經(jīng)ARE抽提制備的環(huán)保橡膠填充油可以作為環(huán)保型丁苯橡膠SBR1723的填充油,充油膠性能優(yōu)良。

    4 結(jié) 論

    (1)根據(jù)抽出油的組成和性質(zhì)特點(diǎn),開發(fā)出抽出油中添加脫蠟助劑的溶劑脫蠟技術(shù),該技術(shù)使溶劑脫蠟工藝可以加工高凝點(diǎn)組分含量低、結(jié)晶狀況差的抽出油,且可以提高過濾速度39%~67%,添加脫蠟助劑對(duì)抽出油的脫蠟油性質(zhì)沒有影響。

    (2)脫除高傾點(diǎn)組分后的富含芳烴原料經(jīng)環(huán)保橡膠填充油溶劑抽提制備出滿足歐盟環(huán)保指標(biāo)要求的芳烴型橡膠填充油,3種原料生產(chǎn)的環(huán)保橡膠油產(chǎn)品芳碳含量分別達(dá)到21.9%,27.9%,28.6%。

    (3)3種高傾點(diǎn)富含芳烴原料經(jīng)溶劑脫蠟-ARE抽提生產(chǎn)的環(huán)保型芳烴橡膠填充油的橡膠充油過程良好,沒有游離的油珠,充油膠外觀及性能均滿足了SBR1723橡膠的優(yōu)級(jí)品質(zhì)量要求。

    [1]王玉章,吳艷萍,施昌智,等.環(huán)保型芳烴橡膠填充油抽提工藝開發(fā)與工業(yè)應(yīng)用[J].石油煉制與化工,2011,42(7):1-4

    [2]吳惠錦.分子篩脫蠟方法的近期動(dòng)向[J].石油煉制,1980,(4):24-27

    [3]劉玉泉,徐國英.我國液蠟生產(chǎn)與市場(chǎng)[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展,2002,3(5):35-38

    [4]韓鴻,祖德光,石亞華,等.國內(nèi)外潤滑油異構(gòu)脫蠟技術(shù)[J].潤滑油,2003,18(3):1-5

    [5]朱鳴崗,田松柏.潤滑油基礎(chǔ)油溶劑脫蠟技術(shù)進(jìn)展[J].廣州化工,2010,38(10):60-62

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