榛花化學(xué)成分研究

劉新成，孫佳明，白路，張輝*

(1.長(zhǎng)春中醫(yī)藥大學(xué)，吉林 長(zhǎng)春 130117；2.吉林海吉雅生物科技有限公司，吉林 延吉 133000)

榛花化學(xué)成分研究

劉新成1，2，孫佳明1，白路2，張輝1*

(1.長(zhǎng)春中醫(yī)藥大學(xué)，吉林 長(zhǎng)春 130117；2.吉林海吉雅生物科技有限公司，吉林 延吉 133000)

目的：研究榛花化學(xué)成分。方法：柱色譜分離，ESI-MS，1H-NMR和13C-NMR等方法鑒定化合物結(jié)構(gòu)。結(jié)果：從榛花中分離得到6個(gè)化合物，二十四碳酸二十四碳醇酯、山柰酚-3-O-β-D鼠李糖苷、4-羥基二氫查爾酮、山柰酚-3-O-α-L-(4″-Z-對(duì)香豆?；?-鼠李糖苷、槲皮素、山柰酚-7，4′二鼠李糖苷。結(jié)論：化合物1～6均為首次從榛花中分離得到。

榛花；化學(xué)成分；光譜分析

榛花為樺木科(Betulaceae)植物榛CorylusheterophyllaFisch.ex Bess的雄花。主要分布于中國(guó)的東北、華北、陜西。榛的雄花具有消炎、消腫、止痛作用，可用于皮膚炎癥、凍傷等[1]。課題組對(duì)榛花的化學(xué)成分進(jìn)行了研究。

1 儀器和材料

Boetius顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度未校正)；Agilent1100系列LC /MSD Trap-SL型質(zhì)譜儀測(cè)定ESI-MS；Brucker AV-400 MHz核磁共振波譜儀；柱色譜硅膠(100～200目，300～400目)、薄層色譜硅膠GF254(青島海洋化工廠)；Sephadex LH-20(Pharmacia公司)；所用溶劑皆為分析純。

榛花采自吉林省延吉市，經(jīng)長(zhǎng)春中醫(yī)藥大學(xué)鄧明魯教授鑒定為榛CorylusheterophyllaFisch.ex Bess的雄花。

2 提取和分離

取榛子雄花2.24 kg，乙醇回流提取4次，回收溶劑，提取物分別用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得三氯甲烷萃取物8 g，乙酸乙酯萃取物67.8 g。經(jīng)過反復(fù)硅膠、凝膠等柱色譜分離純化，甲醇或三氯甲烷-甲醇梯度洗脫，從三氯甲烷萃取物中分離得到化合物1，乙酸乙酯萃取物中分離得到化合物2～6。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色片狀晶體(CHCl3)，mp 88～90 ℃；ESI-MS m/z：707[M-H]-，385[M-H-322]-；1H-NMR(CDCl3，400 MHZ)δ：4.05(2H，t，J=6.7 Hz，H-24)，2.29(3H，t，J=7.5 Hz，H-26)，1.26(1H，m，-CH2-)，0.881(3H，t，J=6.5 Hz，H-1，47)。波譜數(shù)據(jù)和文獻(xiàn)[2]報(bào)道的二十四碳酸二十四碳醇酯基本一致。所以鑒定化合物1為二十四碳酸二十四碳醇酯。

化合物2：黃色晶體(MeOH)，mp 168～170 ℃，易溶于丙酮、甲醇，不溶于水。三氯化鐵反應(yīng)呈藍(lán)色，表明含有酚羥基。鹽酸鎂粉反應(yīng)呈陽(yáng)性，提示為黃酮類化合物。ESI-MS m/z：431[M-H]-，285[M-H-146]-；1H-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：7.74(2H，d，J=8.5 Hz)和6.91(2H，d，J=8.5 Hz)，6.17(1H，d，J=1.8 Hz)和6.36(1H，d，J=1.8 Hz)。13C-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：156.9(C-2)、134.0(C-3)、177.5(C-4)、161.2(C-5)、98.9(C-6)、164.8(C-7)、93.8(C-8)、156.5(C-9)、103.6(C-10)、120.4(C-1′)、130.6(C-2′)、115.3(C-3′)、160.0(C-4′)、115.3(C-5′)、130.5(C-6′)。鼠李糖碳信號(hào)分別為δ103.4鼠李糖端基碳信號(hào)和δ71.1、70.5、70.2、70.0其他鼠李糖碳信號(hào)。該化合物1H-NMR和13C-NMR波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[3]報(bào)道的山柰酚-3-O-β-D鼠李糖苷基本一致，所以鑒定化合物2為山柰酚-3-O-β-D鼠李糖苷。

化合物3：黃色粉末(MeOH)，mp 140～142 ℃，易溶于丙酮、甲醇，不溶于水。1%三氯化鋁反應(yīng)呈陽(yáng)性，表明含有酚羥基，硼酸-檸檬酸反應(yīng)呈陽(yáng)性，提示為查爾酮類化合物。ESI-MS m/z：257[M-H]-；1H-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：7.63(1H，d，J=8.4 Hz，H-6′)，7.25(2H，d，J=8.4 Hz，H-3，5)，7.23(2H，d，J=6.3 Hz，H-2，6)，6.84(1H，d，J=8.4 Hz，H-4)，6.37(1H，s，H-3′)，6.35(1H，dd，J=8.4 Hz，H-5′)。13C-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：135.8(C-2)、117.9(C-3)、155.8(C-4)、116、7(C-5)、130.7(C-6)、202.8(C=O)、139.0(C-1′)、123.8(C-2′)、124.1(C-3′)、134.4(C-4′)、124.0(C-5′)、123.7(C-6′)。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[4]數(shù)據(jù)基本一致，所以鑒定化合物3為4-羥基二氫查爾酮。

化合物4：黃色粉末(MeOH)，mp 205～208℃，易溶于丙酮、甲醇，不溶于水。三氯化鐵反應(yīng)呈藍(lán)色，表明含有酚羥基。鹽酸鎂粉反應(yīng)呈陽(yáng)性，提示為黃酮類化合物。ESI-MS m/z：578[M-H]-，1H-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：7.73(2H，d，J=8.7 Hz)、6.98(2H，d，J= 8.7Hz，)、6.22(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)、6.42(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)。13C-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：159.8(C-2)、133.7(C-3)、177.5(C-4)、164.3(C-5)、98.8(C-6)、165.9(C-7)、93.8(C-8)、157.5(C-9)、104.1(C-10)、120.4(C-1′)、132.7(C-2′)、115.4(C-3′)、161.2(C-4′)、115.4(C-5′)、132.7(C-6′)、101.1(C-1″)、72.8(C-2″)、70.0(C-3″)、74.9(C-4″)、68.0(C-5″)、17.5(C-6″)、165.9(C-1′)、115.7(C-2′)、144.6(C-3′)、125.0(C-4′)、133.7(C-5′)、115.7(C-6′)、160.1(C-7′)、115.7(C-8′)、133.7(C-9′)。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[5]報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致，所以鑒定化合物4為山柰酚-3-O-α-L-(4″-Z-對(duì)香豆?；?-鼠李糖苷。

化合物5：黃色粉末(MeOH)，mp 305～307 ℃，易溶于丙酮、甲醇，不溶于水。三氯化鐵反應(yīng)呈藍(lán)色，表明含有酚羥基。鹽酸鎂粉反應(yīng)呈陽(yáng)性，提示化合物為黃酮類。ESI-MS m/z：301.4[M-H]-。1H-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：6.27(1H，d，J=2.0Hz，H-6)、6.47(1H，d，J=2.0Hz，H-8)、7.81(1H，d，J=1.5Hz，H-2′)、 6.98(1H，d，J=8.5Hz，H-5′)、7.71(1H，d，J=8.5Hz，H-6′)、8.42(S，1H，H-3)、12.16(S，1H，H-5)、9.87(S，1H，H-7)、8.08(S，1H，H-3′)、8.69(S，1H，H-4′)。13C-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：165.8(C-2)、104.8(C-3)、177.6(C-4)、149.0(C-5)、94.7(C-6)、158.5(C-7)、99.5(C-8)、137.5(C-1′)、116.5(C-2′)、146.5(C-3′)、148.3(C-4′)、121.9(C-5′)、124.4(C-6′)、162.8(C-9)、116.3(C-10)。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[6-7]報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致，所以鑒定化合物5為槲皮素。

化合物6：黃色粉末(MeOH)，mp 230～235 ℃，易溶甲醇，不溶于水。三氯化鐵反應(yīng)呈藍(lán)色，表明含有酚羥基。鹽酸鎂粉反應(yīng)呈陽(yáng)性，所以認(rèn)為該化合物可能為黃酮類。ESI-MS m/z：577[M-H]-，431[M-H-146]-，285[M-H-146-146]-。1H-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：7.76(2H，d，J=8.8 Hz)、6.89(2H，d，J=8.8 Hz)、6.41(1H，d，J=2.0 Hz)、6.71(1H，d，J=2.0Hz)。13C-NMR(DMSO，400 MHZ)δ：145.0(C-2)、134.2(C-3)、177.7(C-4)、161.2(C-5)、104.1(C-6)、160.0(C-7)、93.7(C-8)、157.2(C-9)、105.1(C-10)、120.5(C-1′)、130.6(C-2′)、118.7(C-3′)、164.2(C-4′)、118.7(C-5′)、130.6(C-6′)、101.6(C-1″)、71.7(C-2″)、70.5(C-3″)、70.2(C-4″)、71.2(C-5″)、17.4(C-6″)、101.7(C-1′)、71.1(C-2′)、70.6(C-3′)、70.3(C-4′)、70.0(C-5′)、17.7(C-6′)。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[8]報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致，所以鑒定化合物6為山柰酚-7，4′二鼠李糖苷。

4 結(jié)論

在對(duì)榛花的化學(xué)成分研究過程中，從其乙醇提取物中分離得到化合物1～6，均為首次從榛花中分離得到。

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StudyonChemicalConstituentsofCorylusheterophyllaFlower

LIU Xin-cheng1，2，SUN Jia-ming1，BAI Lu2，ZHANG Hui1*

(1.ChangchunUniversityofChineseMedicine，Changchun130117，China；2.JilinHygeiaBiologyTechnologyCo.，Ltd.，Yanji133000，China)

Objective：To study the chemical constituents ofCorylusheterophyllaflower.Methods：The constituents were isolated by column chromatography method and their structures were identified by ESI-MS，1H-NMR，and13C-NMR.Results：Six compounds were isolated from the Hazel’s flower and identified as lignoceryl lignocerate，kaempferol-3-O-β-D-rhamnoside，4-hydroxy dihydrochalcone，kaempferol-3-O-α-L-(4″-Z-p-coumaroyl)-rhamnoside，quercetin，kaempferol-7，4′dirhamnoside.Conclusion：Compoundss1-6were isolatted from theCorylusheterophyllaflower for the time.

Corylusheterophylla；Chemical constituents；Spectrum analysis

2013-08-14)

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張輝，博士生導(dǎo)師，教授，Tel：(0431)86172080，E-mail：zhanghui_8080@163.com