水封碘量瓶口對造粒間苯二酚中間苯二酚含量測定的影響

周秀良

(廣州華南橡膠輪胎有限公司，廣東 廣州 511400)

水封碘量瓶口對造粒間苯二酚中間苯二酚含量測定的影響

周秀良

(廣州華南橡膠輪胎有限公司，廣東 廣州 511400)

在間接碘量法測定造粒間苯二酚中間苯二酚含量試驗中，通過在碘量瓶口加水封與不加水封的對比試驗及分析，得出水封碘量瓶口可造成間苯二酚測定結(jié)果偏低的結(jié)論，所以在間苯二酚含量測定試驗時，加溴溶液后，不要水封碘量瓶口，直接蓋好塞子于暗處放置即可。

間接碘量法，水封碘量瓶口，間苯二酚

造粒間苯二酚作為一種膠粘劑，與其它粘合劑按比例并用加入膠料中，改善膠料的粘性。橡膠用造粒間苯二酚的主成分是約80%的間苯二酚與約20%的丁苯膠，間苯二酚含量是一個重要技術(shù)指標，測定結(jié)果的準確與否直接影響到對材料質(zhì)量的判定。

曾在用間接碘量法測定造粒間苯二酚試樣中的間苯二酚含量時，出現(xiàn)測定結(jié)果偏低現(xiàn)象。經(jīng)查，檢驗員在測定間苯二酚試驗中，將試樣溶解加溴后，如常規(guī)碘量法一樣加蒸餾水封住碘量瓶口?？紤]到此試驗是在有機溶劑中進行，與常規(guī)水溶液中進行的碘量法有區(qū)別，問題可能由水封引起，于是對碘量瓶口加水封與不加水封進行比對試驗。

1 實驗部分

1.1 原理

用過量的溴與造粒間苯二酚反應，剩余的溴與碘化鉀反應置換出碘，然后用淀粉做指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定碘，同時做空白試驗，根據(jù)樣品滴定和空白滴定消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的體積計算樣品中的間苯二酚含量。

1.2 主要試劑

溴溶液:用廣口試劑瓶稱取120 g干燥的溴化鈉晶體，加入1000 ml甲醇(AR)配制成飽和溴化鈉甲醇溶液。靜置一天，然后進行過濾，得到澄清的溴化鈉溶液。取900 mL此溶液放入棕色細口瓶中，再加入4.7 mL溴(AR)，便得到了溴溶液。

1.3 主要檢測儀器

天平，精度0.1mg;棕色酸式滴定管，A級，50 mL;恒溫水浴鍋，可控溫(50±1)℃。

1.4 實驗方案

做水封碘量瓶口與不水封碘量瓶口的比對試驗。

實驗一 水封碘量瓶口測定間苯二酚含量

操作步驟:稱取0.1 g造粒間苯二酚樣品(稱準至0.1 mg)置碘量瓶中，加入30 ml甲醇(AR)。置于50℃水浴中加熱90 min。取出，冷卻至室溫，加入30 ml溴溶液，立即蓋上瓶塞(輕搖混勻)并加蒸餾水封住碘量瓶口，然后置陰暗處放置2 h。加入15 ml 10%碘化鉀溶液，再用0.1 mol/L硫代硫酸鈉標準溶液滴定試樣溶液至淺黃色，加入5滴10 g/L淀粉指示液，繼續(xù)滴定至溶液顏色由藍色變?yōu)闊o色為終點。

實驗二 不水封碘量瓶口測定間苯二酚含量

操作步驟:在溶液靜置陰暗處時只蓋上瓶塞不加蒸餾水封住碘量瓶口，其它如實驗一。

1.5 結(jié)果計算

造粒間苯二酚中的間苯二酚含量X按下式計算，以%表示:

式中:V1— 滴定樣品溶液消耗的0.1 mol/L硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL;

V2—滴定空白溶液消耗的0.1 mol/L硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL;

c—硫代硫酸鈉標準溶液的量濃度，mol/L;

m—稱取造粒間苯二酚樣品的質(zhì)量，g;

0.01835—與1.00 ml硫代硫酸鈉標準溶液［c(Na2S2O3)=1.000 mol/L］相當?shù)囊钥吮硎镜拈g苯二酚的質(zhì)量。

2 實驗結(jié)果與討論

(1)依據(jù)實驗方案中的實驗一和實驗二，對編號為01～10的10個造粒間苯二酚樣品進行測試，測試結(jié)果見表1。

表1 間苯二酚測定結(jié)果比較Table 1 Contrast of Resorcinol Content

從比較結(jié)果得出:水封碘量瓶口測得的間苯二酚含量明顯偏低，比不水封碘量瓶口測得的間苯二酚含量低約1%～3%。

(2)原因分析

仔細觀察試驗過程發(fā)現(xiàn)，做水封碘量瓶口試驗時，瓶口的水封液位不同程度降低。在間接碘量法測定造粒間苯二酚中間苯二含量的試驗中，間苯二酚與溴的反應是在甲醇有機溶劑中進行的，且反應時間長(于陰暗處放置2 h)，當用蒸餾水封住碘量瓶口時，瓶口水會慢慢滲入瓶內(nèi)，溶于甲醇。滲入的水與溴反應生成氫溴酸和次溴酸［見方程式(4)］，而次溴酸又與間苯二酚反應生成4－溴間苯二酚和水［見方程式(5)］，而水的生成又促進副反應(4)向右進行，更加速副反應的發(fā)生。

滴定反應方程式

副反應方程式

從副反應方程式(4)和(5)看，1mol溴可生成1mol次溴酸，1mol次溴酸可與1mol間苯二酚反應，從而有副反應發(fā)生時，1mol間苯二酚只消耗1mol溴。而從滴定反應方程式(1)看1mol間苯二酚要與3mol溴反應。也就是說瓶口滲水引起的副反應減少了間苯二酚試樣消耗溴的量，在接下來溴與碘化鉀的反應中增加了碘的生成量，從而增加了硫代硫酸鈉標準溶液的滴定量(V1)，使間苯二酚含量偏低。同時水與溴的另一副反應產(chǎn)物氫溴酸使間苯二酚滴定反應產(chǎn)物氫溴酸濃度增加，不利于滴定反應的完全。

(3)從水封碘量瓶口測得的間苯二酚結(jié)果可看出:水封碘量瓶口測得的數(shù)據(jù)重復性不好，明顯差于不水封碘量瓶口測得的數(shù)據(jù)。其原因是當用蒸餾水封住碘量瓶口測定間苯二酚含量時，由于各碘量瓶塞的密封情況存在差異，滲入瓶中的水量不同，由水引起的副反應量也不同，從而出現(xiàn)平行試驗結(jié)果偏差較大。

3 結(jié)論

用間接碘量法測定造粒間苯二酚中間苯二酚含量時，由于封瓶口的水滲入瓶內(nèi)引起的副反應會使間苯二酚測定結(jié)果偏低，所以不要水封碘量瓶口。

［1］邢其毅，徐瑞秋，周政.基礎(chǔ)有機化學(下冊).

［2］尹敬執(zhí)，申泮文.基礎(chǔ)無機化學(下冊).

［3］中國醫(yī)藥集團上海化學試劑公司 編著.試劑手冊(第三版).

［4］Q/GHL 102－2007《造粒間苯二酚試驗方法》.

Influence of Water Sealing Plug of Iodine Flask on Determination of Pelletizing Resorcinol Content

ZHOU Xiu-liang
(Guangzhou South China Rubber＆Tire Co.Ltd，Guangzhou 511400，Guangdong，China)

Pelletizing resorcinol content was determined by indirect iodimetry，through water sealing plug of iodine flask or not，the results showed that water sealing plug of iodine flask caused resorcinol content low.So not to seal the plug of iodine flask after adding bromine solution，but to cover the flask and keep it in the dark place.

indirect iodimetry，water sealing plug of iodine flask，resorcinol

TQ 331

2011－11－14