• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    檸檬酸根輔助電沉積制備鉑納米粒子及其制備條件的優(yōu)化

    2012-10-25 00:47:50金碧瑤趙蓮花
    關(guān)鍵詞:檸檬酸鈉電催化伏安

    金碧瑤, 趙蓮花

    (延邊大學(xué)理學(xué)院 化學(xué)系,吉林 延邊133002)

    檸檬酸根輔助電沉積制備鉑納米粒子及其制備條件的優(yōu)化

    金碧瑤, 趙蓮花*

    (延邊大學(xué)理學(xué)院 化學(xué)系,吉林 延邊133002)

    以氧化銦錫(ITO)透明導(dǎo)電玻璃為基體,在檸檬酸根存在下,采用恒電位電化學(xué)沉積法制備鉑納米粒子,并通過改變施加電位、檸檬酸鈉濃度、前驅(qū)體濃度和電解質(zhì)濃度來優(yōu)化鉑納米粒子的制備條件.利用X射線衍射(XRD)表征在ITO表面沉積的Pt顆粒的晶相結(jié)構(gòu),并運用循環(huán)伏安法(CV)測定Pt/ITO電極在酸性介質(zhì)中的電催化氧化性能.實驗結(jié)果表明,在施加電位為-0.3 V、H2PtCl6濃度為0.8 mmol/L、檸檬酸鈉濃度為20 mmol/L和電解質(zhì)HClO4濃度為0.1 mol/L的條件下,制備出的鉑納米粒子的電催化性能較好.

    電化學(xué)沉積;鉑;ITO玻璃;檸檬酸鈉

    0 引言

    燃料電池由于具有能量密度高、原料來源廣泛、工作溫度低和產(chǎn)物清潔等優(yōu)點對解決能源短缺和環(huán)境保護具有重要意義[1-2].電催化劑是燃料電池的重要組成部分,目前人們普遍選取催化性能較高的鉑納米粒子(Pt NPs)作為電催化劑.Pt NPs的催化性能與其制備方法密切相關(guān),常用的制備方法主要分為化學(xué)法(化學(xué)還原法、電化學(xué)沉積法等)和物理方法(真空蒸鍍法、等離子體濺射法、粒子束外延法等)[3-4].電化學(xué)沉積法在電極表面制備納米粒子,因具有簡單、方便和快捷的特點而備受關(guān)注,但該法存在著制備出的納米催化劑的尺寸不易控制的缺點.2006年,Platt等[5]采用電化學(xué)法結(jié)合模板法,以氧化鋁作為模板控制了Pt NPs的大?。?009年,杜永令[6]采用循環(huán)伏安沉積法,通過限制掃描圈數(shù)控制了催化劑顆粒的大?。?011年,晏曉暉等[7]采用兩步恒電位法制備了鈀納米粒子,他們以檸檬酸鈉作為吸附劑,通過優(yōu)化電勢、檸檬酸根和溴離子的濃度及反應(yīng)溫度等因素,控制了鈀納米粒子的形貌和尺寸;2011年,劉云彥等[8]用恒電位沉積法制備了PtNPs,他們通過加入檸檬酸鈉以及鹵素離子,抑制了析氫反應(yīng),不僅改變了催化劑粒子的形貌,而且提高了其電催化性能,但由于鹵素離子吸附在Pt NPs的表面上,其純化問題有待解決.目前,有關(guān)電化學(xué)沉積法制備金屬納米粒子條件的優(yōu)化以及反應(yīng)機制的問題還有待于進一步研究.本文采用在恒電位下制備Pt NPs,利用檸檬酸根作為吸附劑,通過改變施加電位、檸檬酸鈉濃度、前驅(qū)體濃度和電解質(zhì)濃度來優(yōu)化Pt NPs的制備條件.

    1 實驗部分

    1.1 試劑與儀器

    六氯合鉑酸(H2PtCl6·6 H2O)、檸檬酸鈉(天新精細化工)和硫酸為分析純,高氯酸(阿拉?。閮?yōu)級純,所有溶液均用二次蒸餾水配制.電化學(xué)實驗均在電化學(xué)工作站(CHI-660D,上海辰華公司)上進行.

    1.2 鉑的電沉積制備

    電化學(xué)沉積制備Pt NPs采用三電極體系,以飽和甘汞電極(SCE)作為參比電極,213型鉑電極作為對電極,ITO玻璃作為工作電極,工作面積為1 cm2.ITO玻璃在使用前經(jīng)過超聲波處理:在0.5 mol/L KOH溶液中超聲15 min,然后在丙酮中超聲15 min,在蒸餾水中超聲10 min,最后用吹風(fēng)機吹干.電化學(xué)沉積是在自制的15 m L電解池中進行,實驗過程通N2.以氯鉑酸為前驅(qū)體,檸檬酸鈉為吸附劑,并以高氯酸作為支持電解質(zhì),經(jīng)施加恒電壓,沉積1 h后制得Pt NPs.

    1.3 催化劑電催化性能與結(jié)構(gòu)表征

    在0.5 mol/L硫酸溶液中對制備的Pt NPs進行電催化性能的測定.采用三電極體系進行測量,以飽和甘汞電極(SCE)作為參比電極,213型鉑電極作為對電極,電沉積制得的Pt/ITO作為工作電極.在通 N2的條件下,用循環(huán)伏安法在0.5 mol/L硫酸溶液中進行掃描,電掃描區(qū)間為-0.3~0.9 V,掃 描 速 度 為50 m V/s.采 用Rigaku-dmax/Ⅲ-C型X射線衍射儀(日本理學(xué))表征沉積的Pt顆粒結(jié)構(gòu).

    2 結(jié)果和討論

    2.1 沉積電位對鉑電催化性能的影響

    圖1a為在不同電位下電沉積制得的Pt NPs在0.5 mol/L H2SO4中的循環(huán)伏安曲線.沉積液為0.4 mmol/L氯鉑酸、20 mmol/L檸檬酸鈉和

    0.1 mol/L高氯酸.圖中(以施加電位為-0.3 V的曲線為例)Ⅰ區(qū)為氫區(qū),Ⅱ區(qū)為雙電層區(qū),Ⅲ區(qū)為氧的吸附區(qū),Ⅳ區(qū)為氧的析出峰.由圖1a可知,不同的施加電位對制得的Pt NPs在H2SO4中的循環(huán)伏安曲線影響較大,當(dāng)施加電位為-0.3 V時制得的Pt NPs的循環(huán)伏安曲線中氧的吸附區(qū)的起始電位較低,氧的析出峰對應(yīng)電流較大,這表明其電催化性能好.圖1b為根據(jù)循環(huán)伏安曲線中氫的脫附峰(圖1a中的陰影部分)計算得到的電化學(xué)活性面積(ECSA)的點狀圖.根據(jù)氫的脫附峰面積計算ECSA的公式為其中∑i為與氫的脫附曲線對應(yīng)的電流值之和,Δt為掃描每個值的間隔時間,鉑上氫的脫附峰對應(yīng)的電量約為210μC/cm2[8-9].計算結(jié)果顯示,電位為-0.3 V時的電化學(xué)活性面積最大,這表明最佳施加電位為-0.3 V.電化學(xué)沉積電勢影響陰極極化,在一定范圍內(nèi),陰極極化值越大,鍍層結(jié)晶越細致.這是因為電沉積形成金屬結(jié)晶時,總是先在陰極表面活性點(負電荷最多、金屬離子最易放電還原處)生成小的晶核,然后晶核逐漸長大,連接形成鍍層.但是,當(dāng)陰極電化學(xué)極化過大時,金屬離子放電過于困難,溶液中的H+就易乘機放電而析氫,因此存在最佳電位[10-13].

    圖1 (a)為不同電位下電沉積制得的鉑納米粒子在H2 SO4中的循環(huán)伏安曲線;(b)為電化學(xué)活性面積點狀圖((1)-0.1 V;(2)-0.2 V;(3)-0.3 V;(4)-0.4 V,50 mV/s)

    2.2 檸檬酸鈉濃度對鉑電催化性能的影響

    圖2a和圖2b分別為在不同濃度的檸檬酸鈉中電沉積制得的鉑催化劑在0.5 mol/L硫酸中的循環(huán)伏安曲線和電化學(xué)活性面積點狀圖.沉積液為不同濃度的檸檬酸鈉、0.4 mmol/L氯鉑酸和0.1 mol/L高氯酸,施加電壓為-0.3 V.如圖2a所示,在不同濃度的檸檬酸鈉中制得的鉑催化劑在硫酸中的循環(huán)伏安曲線差異較大,當(dāng)檸檬酸鈉濃度為20 mmol/L時,制得的鉑催化劑的循環(huán)伏安曲線中氧的吸附區(qū)的起始電位低,氧的析出峰對應(yīng)電流大,表明其電催化性能相對較好.如圖2b所示,檸檬酸鈉的濃度為20 mmol/L時,Pt的電化學(xué)活性面積最大,說明檸檬酸鈉的最佳濃度為20 mmol/L.其原因可能是:電沉積制備Pt NPs時,其表面會發(fā)生析氫反應(yīng),從而改變Pt NPs表面液層中的p H值和雙電層結(jié)構(gòu),破壞電化學(xué)沉積的穩(wěn)定環(huán)境;檸檬酸根吸附在Pt NPs表面時,不僅會抑制析氫反應(yīng),而且適量的檸檬酸根吸附在Pt NPs表面還會抑制Pt的繼續(xù)沉積,進而可以控制鉑納米粒子的大小[7].

    圖2 (a)為在不同濃度的檸檬酸鈉中電沉積制得的鉑納米粒子在H2 SO4中的循環(huán)伏安曲線;(b)為電化學(xué)活性面積點狀圖((1)0 mmol/L;(2)10 mmol/L;(3)20 mmol/L;(4)30 mmol/L,50 mV/s)

    2.3 前驅(qū)體H2 PtCl6的濃度對鉑電催化性能的影響

    圖3a和圖3b分別為采用不同濃度的前驅(qū)體制備的Pt NPs在0.5 mol/L H2SO4中的循環(huán)伏安曲線和ECSA點狀圖.沉積液為20 mmol/L檸檬酸鈉和0.1 mol/L高氯酸,以及不同濃度的H2PtCl6,施加電壓為-0.3 V.如圖3a所示,前驅(qū)體的濃度對制得的Pt NPs在H2SO4中的循環(huán)伏安曲線影響較大,當(dāng)H2PtCl6的濃度為0.8 mmol/L時,循環(huán)伏安曲線中氧的吸附區(qū)的起始電位低,氧的析出峰對應(yīng)電流大,這表明其電催化性能較好;而且此時其ECSA最大,如圖3b所示,這說明H2PtCl6的最佳濃度為0.8 mmol/L.其原因可能是適量的PtCl26-會促進Pt電沉積反應(yīng)速率,但PtCl26-濃度過高,則會引起鉑納米粒子團聚,從而影響其催化性能.

    圖3 (a)為在不同濃度的H2 PtCl6中制得的鉑納米粒子在H2 SO4中的循環(huán)伏安曲線;(b)為電化學(xué)活性面積點狀圖((1)0.2 mmol/L;(2)0.4 mmol/L;(3)0.6 mmol/L;(4)0.8 mmol/L,50 mV/s)

    2.4 電解質(zhì)濃度對鉑催化性能的影響

    圖4a和圖4b分別為在不同濃度的支持電解質(zhì)中制備的Pt NPs在0.5 mol/L硫酸中的循環(huán)伏安曲線和電化學(xué)活性面積點狀圖.沉積液為20 mmol/L檸檬酸鈉和不同濃度的高氯酸,前驅(qū)體為0.8 mmol/L氯鉑酸,施加電壓為-0.3 V.如圖4a所示,不同濃度的電解質(zhì)對制備的鉑的循環(huán)伏安曲線影響較大,隨著高氯酸濃度的升高,循環(huán)伏安曲線中氧的吸附區(qū)的起始電位升高,氧的析出峰對應(yīng)電流降低,表明其電催化性能變差.如圖4b所示,隨著支持電解質(zhì)濃度的升高,ECSA變小,證明其催化性能變差.其原因可能是電解質(zhì)的濃度影響了雙電層厚度,雙電層厚度與電解質(zhì)濃度的1/2次方成反比[8],一般最佳厚度為2 nm.電解質(zhì)濃度越大,雙電層越薄,使負電荷的傳導(dǎo)受到影響,從而影響鉑的電化學(xué)沉積.另外,HCl O4溶液的濃度升高,析氫作用變大,從而破壞電沉積的穩(wěn)定環(huán)境.

    圖4 (a)為在不同濃度的支持電解質(zhì)中電沉積制得的鉑納米粒子在H2 SO4中的循環(huán)伏安曲線;(b)為電化學(xué)活性面積點狀圖((1)0.1 mmol/L;(2)0.5 mmol/L;(3)1 mmol/L,50 mV/s)

    2.5 鉑的XRD譜圖

    件是:施加電位為-0.3 V,沉積液是20 mmol/L檸檬 酸 鈉、0.1 mol/L HCl O4和0.8 mmol/L H2PtCl6.從圖5中可以看出,在衍射角(2θ)40°、46°、68°和82°(左右)處,觀察到Pt(111)、Pt(200)、Pt(220)、Pt(311)的晶面衍射峰,并顯示出典型的Pt(fcc)晶相結(jié)構(gòu)特征,而在21°、31°和35°處的衍射峰可能為ITO表面上銦的氧化物.選取Pt(220)衍射峰的位置和半峰寬,根據(jù)Scherrer公式計算出鉑納米粒子的平均粒徑為3.4 nm.上式中,D為平均粒徑,R為Scherrer常數(shù)(0.89),λ為入射X光波長,θ為衍射角,β為衍射峰的半峰寬.

    圖5 在ITO玻璃表面上制備的鉑催化劑的XRD譜圖

    3 結(jié)論

    利用恒電位電化學(xué)沉積法制備了Pt NPs,通過優(yōu)化施加電位、檸檬酸鈉濃度、前驅(qū)體濃度和電解質(zhì)濃度等條件,考察了Pt NPs的電催化性能.當(dāng)電化學(xué)沉積電位為-0.3 V、支持電解質(zhì)HClO4濃度為0.1 mol/L、檸檬酸鈉濃度為20 mmol/L、H2PtCl6濃度為0.8 mmol/L時,制備的Pt NPs電催化性能最好,此時Pt NPs的平均粒徑為3.4 nm.有關(guān)Pt NPs催化劑的穩(wěn)定性以及耐久性有待于進一步研究.

    [1] Wang Q,Sun G Q.High performance direct ethanol fuel cell with double-layered anode catalyst layer[J].J Power Sources,2008,15(1):142-147.

    [2] Su Liang,Jia Wenzhao,Zhang Lichun,et al.Facile synthesis of a platinum nanoflower monolayer on a single-walled carbon nanotube membrane and its application in glucose detection[J].J Phys Chem C,2010,114:18121-18125.

    [3] 李明元,毛立群,郭建輝,等.鉑納米微粒制備方法的研究[J].內(nèi)蒙古石油化工,2007,33(12):5-10.

    [4] Li Wenzhen,Liang Changhai,Zhou Weijiang,et al.Homogeneous and controlable Pt particles deposited on multi-wall carbon nanotubes as cathode catalyst for direct methanol fuel cells[J].Carbon,2004,42:423-460.

    [5] Xu Yuqin,Xie Xiaofeng,Guo Jianwei,et al.Effects of annealing treatment and p H on preparation of citrate-stabilized PtRu/C catalyst[J].Journal of Power Sources,2006,162:132-140.

    [6] 杜永令.Pt、Au、Cu2O納米材料的制備、分析及應(yīng)用研究[D].蘭州:蘭州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,2009.

    [7] 晏曉暉,刁鵬,項民.形貌可控的鈀納米粒子的電化學(xué)制備及電催化性質(zhì)[J].高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報,2011,32(11):2650-2856.

    [8] 劉云彥,刁鵬,項民.電沉積法制備鉑納米粒子過程中鹵素陰離子對粒子形貌及電催化性質(zhì)的影響[J].化學(xué)學(xué)報,2011,69(11):1301-1307.

    [9] Tetsuya Tsuda,Kazuki Yoshii,Tsukasa Torimoto,et al.Oxygen reduction catalytic ability of platinum nanoparticles prepared by room-temperature ionic liquid-sputtering method[J].Journal of Power Sources,2010,195:5980-5985.

    [10] 袁詩璞.第四講─電極與極化的概念(一)[J].電鍍與涂飾,2008,27(9):37-42.

    [11] Qi-Ling Naidoo,Sivapregasen Naidoo,Leslie Petrik,et al.The influence of carbon based supports and the role of synthesis procedures on the formation of platinum and platinum-ruthenium clusters and nanoparticles for the development of highly active fuel cell catalysts[J].International Journal of Hydrogen Energy,2012,37:9459-9489.

    [12] 王耀輝,高山,李良瓊,等.DMFC陽極催化劑PtRu/C的制備及表征[J].電源技術(shù),2009,33(4):333-335.

    [13] Chuang Haw-Yeu,Yu Ming-Sheng,Chen Chien-Hung,et al.Preparation of platinum impregnated activated carbon via vacuum treatment and effect on hydrogen storage rate[J].Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers,2012,43:585-590.

    Optimization the condition of electrochemical deposition platinum nanocatalyst assisted with citric acid root

    JIN Bi-yao, ZHAO Lian-h(huán)ua*
    (Department of Chemistry,College of Science,Yanbian University,Yanji 133002,China)

    An indium tin oxide(ITO)electrode is used as the substrate for supporting Pt particles prepared by potentiostatic method with citric acid root.By changing the applied potential,citric acid sodium concentration,precursor concentration and electrolyte concentration to optimize platinum nanoparticles preparation conditions.Using X-ray diffraction(XRD)to represent the crystal phase structure of Pt particle deposited on the ITO,using cycle volt ampere(CV)to determine the electric catalytic oxidation performance of Pt/ITO electrode in acid medium.The experimental results show that the preparation conditions of better electrocatalytic performance of the platinum nanoparticles is the applied potential of-0.3 V,H2PtCl6concentration is 0.8 mmol/L,citric acid sodium concentration is 20 mmol/L and electrolyte HClO4concentration is 0.1 mol/L.

    electrochemical deposition;platinum;ITO conductive glass;sodium citrate

    O643.36

    A

    1004-4353(2012)03-0216-05

    20120713 基金項目:吉林省科技發(fā)展計劃項目(20120741)

    *通信作者:趙蓮花(1963—),女,博士,教授,研究方向為電催化.

    猜你喜歡
    檸檬酸鈉電催化伏安
    混合有機配位劑對DTSPAM去除水中Cd2+性能的影響
    用伏安法測電阻
    Ti基IrO2+Ta2O5梯度化涂層電極的制備及其電催化性能
    填充床電極反應(yīng)器在不同電解質(zhì)中有機物電催化氧化的電容特性
    正交試驗法研究廢鉛膏在檸檬酸鈉水溶液中的溶解行為
    蓄電池(2016年5期)2016-10-19 05:05:21
    檸檬酸鈉在藻鈣膠凝材料中的應(yīng)用研究
    硅酸鹽通報(2016年6期)2016-10-13 01:09:29
    基于LABVIEW的光電池伏安特性研究
    電子制作(2016年23期)2016-05-17 03:53:41
    通過伏安特性理解半導(dǎo)體器件的開關(guān)特性
    電催化氧化技術(shù)深度處理染料廢水研究
    Cu4簇合物“元件組裝”合成及其結(jié)構(gòu)與電催化作用
    国产欧美日韩精品亚洲av| 欧美色视频一区免费| 欧美3d第一页| 免费观看精品视频网站| 99视频精品全部免费 在线| 午夜免费成人在线视频| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲欧美日韩高清专用| 男女那种视频在线观看| 国产精品久久久久久久电影| 丰满的人妻完整版| 午夜福利在线观看吧| 国产美女午夜福利| 欧美潮喷喷水| 久久精品91蜜桃| 午夜福利18| 九色成人免费人妻av| 欧美zozozo另类| 日韩有码中文字幕| 日韩大尺度精品在线看网址| 亚洲电影在线观看av| 欧美在线黄色| 一夜夜www| 国产成人aa在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 精品国内亚洲2022精品成人| 日本黄大片高清| 亚洲精品日韩av片在线观看| 香蕉av资源在线| 精品久久久久久,| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产人妻一区二区三区在| 一本精品99久久精品77| 国语自产精品视频在线第100页| 国产一级毛片七仙女欲春2| 日本与韩国留学比较| 99在线人妻在线中文字幕| 99riav亚洲国产免费| 亚洲av不卡在线观看| 中文资源天堂在线| 亚洲乱码一区二区免费版| 国产精品三级大全| 久9热在线精品视频| 国产在视频线在精品| 欧美日韩瑟瑟在线播放| avwww免费| 制服丝袜大香蕉在线| 午夜激情欧美在线| 18+在线观看网站| 亚洲成人久久性| 免费电影在线观看免费观看| 亚洲五月婷婷丁香| 天堂影院成人在线观看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产视频一区二区在线看| 国产男靠女视频免费网站| 国产三级黄色录像| 午夜激情福利司机影院| netflix在线观看网站| 色哟哟哟哟哟哟| 深夜a级毛片| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 十八禁网站免费在线| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产男靠女视频免费网站| 免费看a级黄色片| 91av网一区二区| 美女黄网站色视频| 无遮挡黄片免费观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲av电影不卡..在线观看| 欧美潮喷喷水| 午夜福利成人在线免费观看| 日本 欧美在线| 国产高清视频在线观看网站| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲国产高清在线一区二区三| 内射极品少妇av片p| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 十八禁人妻一区二区| 舔av片在线| 美女黄网站色视频| 美女免费视频网站| 精品一区二区三区人妻视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 国产不卡一卡二| 久久国产精品影院| 国产伦在线观看视频一区| 老女人水多毛片| 日韩亚洲欧美综合| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲av成人av| 久久这里只有精品中国| 大型黄色视频在线免费观看| 欧美日韩综合久久久久久 | 久99久视频精品免费| 69av精品久久久久久| 国产黄a三级三级三级人| 精华霜和精华液先用哪个| 99视频精品全部免费 在线| 伊人久久精品亚洲午夜| 成人一区二区视频在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 国产日本99.免费观看| 男人和女人高潮做爰伦理| 欧美黑人巨大hd| 欧美性感艳星| 日韩欧美免费精品| 色噜噜av男人的天堂激情| 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产黄色小视频在线观看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 欧美最黄视频在线播放免费| 一本综合久久免费| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲,欧美精品.| 两个人视频免费观看高清| 免费在线观看亚洲国产| 怎么达到女性高潮| 国产乱人伦免费视频| 欧美又色又爽又黄视频| 亚洲精品色激情综合| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 免费在线观看成人毛片| 天堂网av新在线| 在线天堂最新版资源| 色在线成人网| 国产成人福利小说| 久久性视频一级片| 亚洲人成网站在线播| 亚洲三级黄色毛片| 成人国产综合亚洲| 中文字幕av成人在线电影| 日本精品一区二区三区蜜桃| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产精品野战在线观看| 日本黄大片高清| 高清日韩中文字幕在线| 久久6这里有精品| xxxwww97欧美| 国产激情偷乱视频一区二区| 女同久久另类99精品国产91| 婷婷精品国产亚洲av| 亚洲国产精品999在线| a级毛片a级免费在线| 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 91字幕亚洲| 哪里可以看免费的av片| 99riav亚洲国产免费| 亚洲成av人片免费观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 一个人看视频在线观看www免费| 成人三级黄色视频| 亚洲黑人精品在线| 日韩欧美国产在线观看| 在线天堂最新版资源| 九色成人免费人妻av| 欧美日韩福利视频一区二区| 免费在线观看日本一区| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产三级黄色录像| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产亚洲精品av在线| 亚洲乱码一区二区免费版| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美黄色淫秽网站| 丁香六月欧美| 白带黄色成豆腐渣| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产精品久久久久久精品电影| 一夜夜www| 首页视频小说图片口味搜索| 欧美高清成人免费视频www| 国产精品综合久久久久久久免费| 国产成年人精品一区二区| 久久亚洲真实| 如何舔出高潮| 99国产精品一区二区三区| 无遮挡黄片免费观看| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产在线男女| 大型黄色视频在线免费观看| 床上黄色一级片| 真人一进一出gif抽搐免费| 亚洲av成人精品一区久久| 国产野战对白在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 69av精品久久久久久| 免费观看精品视频网站| 国产精品久久久久久精品电影| 国产麻豆成人av免费视频| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 九色成人免费人妻av| 欧美极品一区二区三区四区| 日韩精品青青久久久久久| 精品久久国产蜜桃| 在现免费观看毛片| 婷婷亚洲欧美| 欧美一区二区亚洲| 精品久久久久久久久久久久久| 亚洲专区中文字幕在线| 久久久久国内视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 久久人人爽人人爽人人片va | 人人妻,人人澡人人爽秒播| 中国美女看黄片| 赤兔流量卡办理| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 久久久国产成人精品二区| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产伦人伦偷精品视频| 99久久精品一区二区三区| 欧美bdsm另类| xxxwww97欧美| 精品人妻偷拍中文字幕| 国模一区二区三区四区视频| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 免费高清视频大片| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 中文字幕av在线有码专区| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 嫩草影院精品99| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 动漫黄色视频在线观看| 91久久精品国产一区二区成人| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 国产主播在线观看一区二区| bbb黄色大片| 黄色日韩在线| 日韩欧美免费精品| 18+在线观看网站| 欧美黄色片欧美黄色片| 精品日产1卡2卡| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 日本一二三区视频观看| 看十八女毛片水多多多| 欧美日韩乱码在线| 中文资源天堂在线| 欧美性猛交黑人性爽| 黄色丝袜av网址大全| 国产精品一区二区三区四区久久| 久久精品国产亚洲av天美| 99国产极品粉嫩在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 特级一级黄色大片| 午夜福利免费观看在线| 日韩大尺度精品在线看网址| 久久久久久久久久黄片| 国产久久久一区二区三区| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 禁无遮挡网站| 九九在线视频观看精品| 国产黄a三级三级三级人| 日本在线视频免费播放| 亚洲精品成人久久久久久| 简卡轻食公司| 欧美三级亚洲精品| 一区二区三区免费毛片| 亚洲无线观看免费| 欧美性猛交黑人性爽| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 亚洲在线观看片| 3wmmmm亚洲av在线观看| 免费在线观看成人毛片| 麻豆久久精品国产亚洲av| 99久久无色码亚洲精品果冻| 日韩精品中文字幕看吧| 免费大片18禁| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 97超视频在线观看视频| 在线播放国产精品三级| 男人舔女人下体高潮全视频| 精品午夜福利视频在线观看一区| 亚洲美女黄片视频| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲精品亚洲一区二区| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| .国产精品久久| 搡老妇女老女人老熟妇| 搞女人的毛片| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 久久国产精品人妻蜜桃| 91麻豆精品激情在线观看国产| 久久草成人影院| 婷婷精品国产亚洲av在线| 精品一区二区三区视频在线| 99视频精品全部免费 在线| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲最大成人中文| 一夜夜www| 在线播放无遮挡| 变态另类丝袜制服| 国产探花在线观看一区二区| 亚洲av成人av| 亚洲三级黄色毛片| 天堂√8在线中文| 国产在视频线在精品| 男女下面进入的视频免费午夜| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产亚洲欧美在线一区二区| 欧美潮喷喷水| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 国内揄拍国产精品人妻在线| 性欧美人与动物交配| 大型黄色视频在线免费观看| 国产成人aa在线观看| 亚洲一区二区三区色噜噜| 99riav亚洲国产免费| 亚洲av二区三区四区| 两个人视频免费观看高清| 国产伦一二天堂av在线观看| 欧美日韩乱码在线| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 最近视频中文字幕2019在线8| 脱女人内裤的视频| 黄片小视频在线播放| 亚洲不卡免费看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 亚洲欧美精品综合久久99| av天堂在线播放| 亚洲五月天丁香| 又黄又爽又免费观看的视频| 免费搜索国产男女视频| av福利片在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 网址你懂的国产日韩在线| 观看美女的网站| 亚洲午夜理论影院| 深爱激情五月婷婷| 欧美激情国产日韩精品一区| 免费观看人在逋| 9191精品国产免费久久| 亚洲性夜色夜夜综合| 色综合婷婷激情| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲18禁久久av| 亚洲天堂国产精品一区在线| 欧美黑人欧美精品刺激| 久久久精品大字幕| 有码 亚洲区| 成人一区二区视频在线观看| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 天堂√8在线中文| 日韩大尺度精品在线看网址| 欧美精品国产亚洲| 一本精品99久久精品77| 国产高清视频在线观看网站| 成人一区二区视频在线观看| 久久久久久大精品| 国产精品不卡视频一区二区 | 白带黄色成豆腐渣| 18美女黄网站色大片免费观看| .国产精品久久| 色精品久久人妻99蜜桃| 欧美三级亚洲精品| 真人一进一出gif抽搐免费| 在线观看66精品国产| 天天躁日日操中文字幕| 日本成人三级电影网站| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲中文字幕日韩| 一级作爱视频免费观看| 午夜福利在线在线| 麻豆av噜噜一区二区三区| 亚洲真实伦在线观看| 免费在线观看成人毛片| 亚洲国产精品999在线| 极品教师在线视频| 久久99热这里只有精品18| 日本三级黄在线观看| 国产主播在线观看一区二区| 乱码一卡2卡4卡精品| 日韩欧美三级三区| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 99久久无色码亚洲精品果冻| 全区人妻精品视频| 国产真实乱freesex| 91字幕亚洲| 很黄的视频免费| 婷婷精品国产亚洲av在线| 麻豆av噜噜一区二区三区| 成人三级黄色视频| 日本三级黄在线观看| 国产精品一及| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 国产成人福利小说| 亚洲无线观看免费| 91久久精品国产一区二区成人| h日本视频在线播放| 亚洲精华国产精华精| 熟女电影av网| 99精品久久久久人妻精品| 在线观看av片永久免费下载| 成年免费大片在线观看| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产久久久一区二区三区| 宅男免费午夜| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲av.av天堂| 别揉我奶头 嗯啊视频| 国产精品免费一区二区三区在线| 观看免费一级毛片| 亚洲内射少妇av| 欧美高清成人免费视频www| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 免费无遮挡裸体视频| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 亚洲色图av天堂| 色播亚洲综合网| 精品福利观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 日韩有码中文字幕| 亚洲欧美日韩无卡精品| 久久精品国产亚洲av天美| 精品乱码久久久久久99久播| 国产精品电影一区二区三区| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲av二区三区四区| 午夜福利视频1000在线观看| 成人毛片a级毛片在线播放| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 精品人妻偷拍中文字幕| 精品欧美国产一区二区三| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 成人午夜高清在线视频| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 中出人妻视频一区二区| 国产野战对白在线观看| 精品欧美国产一区二区三| 免费在线观看日本一区| 免费av毛片视频| 欧美极品一区二区三区四区| 国产三级在线视频| 一本一本综合久久| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 午夜福利免费观看在线| 国产高清三级在线| 精品国产三级普通话版| 久久九九热精品免费| 脱女人内裤的视频| www.999成人在线观看| 一进一出抽搐动态| 在线观看免费视频日本深夜| 久久久久久久久大av| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 婷婷精品国产亚洲av| 亚洲精华国产精华精| 欧美激情久久久久久爽电影| 色综合站精品国产| 成人欧美大片| 香蕉av资源在线| 高清在线国产一区| 最新中文字幕久久久久| 久久午夜亚洲精品久久| 99国产精品一区二区三区| 免费观看人在逋| 色吧在线观看| 久久久久性生活片| 国产精品亚洲一级av第二区| 精品久久久久久久末码| 在线播放无遮挡| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 看片在线看免费视频| 亚洲自偷自拍三级| 日本一本二区三区精品| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 中出人妻视频一区二区| 精品人妻视频免费看| 亚洲成a人片在线一区二区| 午夜影院日韩av| 如何舔出高潮| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 热99re8久久精品国产| 国产乱人视频| 精品无人区乱码1区二区| 日韩精品青青久久久久久| 在线免费观看不下载黄p国产 | 看黄色毛片网站| 一二三四社区在线视频社区8| 国产在视频线在精品| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 久久草成人影院| 一级a爱片免费观看的视频| 99热6这里只有精品| 男人舔奶头视频| 精品无人区乱码1区二区| 日韩精品青青久久久久久| 三级毛片av免费| 成人国产一区最新在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 如何舔出高潮| 亚洲成人中文字幕在线播放| 亚洲欧美精品综合久久99| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产高清激情床上av| 色尼玛亚洲综合影院| 婷婷六月久久综合丁香| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 国产高清激情床上av| 久久久久精品国产欧美久久久| 黄片小视频在线播放| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产av不卡久久| 成人精品一区二区免费| 欧美一区二区国产精品久久精品| 成年版毛片免费区| 日韩有码中文字幕| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 日本 欧美在线| 亚洲精品亚洲一区二区| 精品久久久久久久久久久久久| or卡值多少钱| 亚洲中文字幕日韩| 又爽又黄无遮挡网站| 五月玫瑰六月丁香| 内射极品少妇av片p| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 精品乱码久久久久久99久播| 中文资源天堂在线| 久久九九热精品免费| 91av网一区二区| 免费观看精品视频网站| 免费人成视频x8x8入口观看| 日韩人妻高清精品专区| 在线播放国产精品三级| 欧美性感艳星| 日本黄大片高清| 色综合欧美亚洲国产小说| 麻豆国产97在线/欧美| 日韩精品中文字幕看吧| 国产美女午夜福利| www.色视频.com| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 怎么达到女性高潮| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 免费黄网站久久成人精品 | 国产黄片美女视频| 一进一出抽搐动态| 国产精品久久久久久精品电影| 在线观看舔阴道视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲精品成人久久久久久| 国产av麻豆久久久久久久| 最近最新免费中文字幕在线| av天堂在线播放| 亚洲人成网站高清观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 中文字幕av成人在线电影| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 国产精品伦人一区二区| 国产成人福利小说| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产麻豆成人av免费视频| 久久精品国产清高在天天线| 色5月婷婷丁香| 最近在线观看免费完整版| 国产高清激情床上av| 在线观看舔阴道视频| 久久午夜亚洲精品久久| 精品国产三级普通话版| 91九色精品人成在线观看| 精品欧美国产一区二区三| 日本 av在线| 日韩欧美在线乱码| 亚洲最大成人手机在线| 国产不卡一卡二| 免费av观看视频| 久久午夜亚洲精品久久| 久久这里只有精品中国| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久久国产成人免费| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲成人久久爱视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产探花极品一区二区| 午夜老司机福利剧场| 亚洲专区中文字幕在线| 国产成人欧美在线观看| 香蕉av资源在线| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 日日夜夜操网爽| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 又黄又爽又免费观看的视频| 日韩高清综合在线| 日韩人妻高清精品专区| 如何舔出高潮|