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    C/C喉襯材料燒蝕反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù)測(cè)試研究①

    2012-09-26 03:11:44彭麗娜趙春年
    固體火箭技術(shù) 2012年5期
    關(guān)鍵詞:來(lái)流試件復(fù)合材料

    顏 勇,李 江,彭麗娜,趙春年

    (1.西北工業(yè)大學(xué) 燃燒、熱結(jié)構(gòu)與內(nèi)流場(chǎng)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,西安 710072;2.西北工業(yè)大學(xué)超高溫結(jié)構(gòu)復(fù)合材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,西安 710072)

    0 引言

    噴管喉襯作為固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)的關(guān)鍵部件,與發(fā)動(dòng)機(jī)的工作性能息息相關(guān)。由于高溫、高壓、二相流燃?xì)獾臋C(jī)械沖刷、化學(xué)燒蝕和熱沖擊等一系列惡劣的工作環(huán)境,引起的喉襯燒蝕直接導(dǎo)致喉徑增大,進(jìn)而影響發(fā)動(dòng)機(jī)的內(nèi)彈道性能;此外,噴管燒蝕異常導(dǎo)致結(jié)構(gòu)變薄,直接降低了C/C復(fù)合材料的承載能力,工作過(guò)程中可能引起噴管破裂。于是,喉襯設(shè)計(jì)成為現(xiàn)代固體火箭推進(jìn)關(guān)鍵技術(shù)之一。目前,可使用的喉襯材料很多,由于C/C復(fù)合材料具有高溫下高比強(qiáng)度和高比模量、耐燒蝕、熱膨脹系數(shù)小、密度小等優(yōu)點(diǎn),是目前大中型固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)喉襯最常用的材料[1-2]。

    C/C復(fù)合材料的燒蝕規(guī)律非常復(fù)雜,與很多因素有關(guān),主要分為熱化學(xué)燒蝕和機(jī)械剝蝕兩部分。目前的研究表明,熱化學(xué)燒蝕占主導(dǎo)地位。以熱化學(xué)燒蝕為基礎(chǔ),建立了相應(yīng)的多尺度模型,各尺度之間需要C/C復(fù)合材料相關(guān)反應(yīng)參數(shù)的傳遞[3],此時(shí)存在兩方面的問(wèn)題:一是目前國(guó)內(nèi)外常用數(shù)據(jù)多引自早期國(guó)外利用石墨均質(zhì)材料實(shí)驗(yàn)所獲得的反應(yīng)參數(shù)[4-6](Libby P A等初期認(rèn)為CO2、水與C反應(yīng)速率相當(dāng),Chelliah H K后期研究了二者的不同,并利用相關(guān)試驗(yàn)獲取相應(yīng)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)),與各向異性的C/C,特別是與多向編織的C/C差異未知。二是需要獲取C/C復(fù)合材料各單相,即炭基體與炭纖維的反應(yīng)參數(shù)。因此,本文發(fā)展了一套相關(guān)反應(yīng)參數(shù)的測(cè)試方法,并結(jié)合相關(guān)例證逐一闡述。

    1 參數(shù)測(cè)試方法

    1.1 實(shí)驗(yàn)方法

    1.1.1 熱失重實(shí)驗(yàn)設(shè)備

    C/C燒蝕反應(yīng)參數(shù)的獲取,首先需要開展相關(guān)的熱失重實(shí)驗(yàn),借助不同的實(shí)驗(yàn)裝置,可開展不同溫度以及不同氣氛下的熱重實(shí)驗(yàn)。常用的高溫氧化熱失重實(shí)驗(yàn)設(shè)備較多,如管式爐、熱重分析儀等等。管式爐不能在氧化過(guò)程中實(shí)時(shí)稱重,在試件的放入、取出及稱重過(guò)程中,由于空氣氧化,對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果會(huì)產(chǎn)生較大偏差。而熱重分析儀對(duì)氣體要求較高,各氧化性成分易腐蝕設(shè)備。

    為克服上述缺點(diǎn),本文采用懸掛式熱天平系統(tǒng),開展了溫度范圍為1 100~1 700 K的氧化燒蝕實(shí)驗(yàn),其示意圖如圖1所示。該設(shè)備可在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中對(duì)試件進(jìn)行實(shí)時(shí)稱重,且精度較高,可達(dá)1×10-5g。

    1.1.2 試件的制作與處理

    試件的表面形狀直接影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果,為求實(shí)驗(yàn)后的數(shù)據(jù)處理簡(jiǎn)易化、精準(zhǔn)化,實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)應(yīng)使得試件在氧化氣氛中實(shí)現(xiàn)單面氧化,即實(shí)現(xiàn)試件單面線退移。由于C/C復(fù)合材料的編織性質(zhì)及加熱空間的局限性,無(wú)法采用薄片氧化。而普通的圓柱狀或六面體勢(shì)必由于多面氧化而造成面積變化。

    本文針對(duì)噴管喉襯燒蝕的重要反應(yīng)C+CO2→2CO,采用上述實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)開展相關(guān)的熱失重實(shí)驗(yàn)。單面氧化實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)是將試件加工為六面體(30 mm×9 mm×9mm),采用涂層技術(shù)在試件表面涂上一層 SiC,再利用金剛石銼刀磨掉一個(gè)縱切面(30 mm×9 mm)涂層,使之作為燒蝕面,由于SiC與CO2的反應(yīng)較上述燒蝕反應(yīng)要緩慢得多,在實(shí)際氧化過(guò)程中,C/C的氧化退移即呈單面退移,而SiC與CO2的微量反應(yīng)所損失的質(zhì)量,則可通過(guò)相關(guān)等效排除實(shí)驗(yàn),將六面涂層的試件直接放入管式爐中開展相同條件下的隨爐升溫?zé)崾е貙?shí)驗(yàn),利用等效面積法排除SiC對(duì)失重?cái)?shù)據(jù)的干擾。圖2(a)、(b)分別為未加涂層與加涂層實(shí)驗(yàn)前后試件照片。由試件照片可看出,實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)合理。

    根據(jù)前述實(shí)驗(yàn)方法,采用0.101 MPa的CO2作氧化氣體,并利用Ar分壓的方式調(diào)節(jié)CO2的濃度,以此獲得相關(guān)的失重曲線,如圖3所示。

    1.2 流場(chǎng)計(jì)算

    由于各實(shí)驗(yàn)設(shè)備對(duì)氣體流速的控制不同,在各種實(shí)驗(yàn)條件下,也就無(wú)法預(yù)測(cè)在該設(shè)備中整個(gè)反應(yīng)體系的控制機(jī)制,于是不能采用來(lái)流的濃度作為反應(yīng)濃度直接帶入推導(dǎo)公式,因而需對(duì)實(shí)驗(yàn)條件下實(shí)驗(yàn)設(shè)備中氣流的濃度分布作數(shù)值模擬。本文針對(duì)前述實(shí)驗(yàn)設(shè)備以及實(shí)驗(yàn)條件,將其實(shí)驗(yàn)過(guò)程簡(jiǎn)化,如圖4所示。

    利用上述實(shí)驗(yàn)過(guò)程簡(jiǎn)化圖建立三維仿真模型,網(wǎng)格如圖5所示。

    采用壓力出口,并在氧化面加入壁面反應(yīng)C+CO2→2CO,所需參數(shù)如前述,即利用國(guó)外前期通過(guò)石墨均質(zhì)材料實(shí)驗(yàn)所得之?dāng)?shù)據(jù):反應(yīng)級(jí)數(shù)0.5、指前因子2 864.84kg/(m2·s·MPa0.5)、活化能 285.12 kJ/mol。由于氣體流速較低,小于0.1 m/s,相應(yīng)的Re也較低,因此采用層流模型求解。求解過(guò)程采用動(dòng)量積分關(guān)系式(1):

    求解方程時(shí),可認(rèn)為V和dp/dx為已知,而未知數(shù)有u、τ0和δ,還需補(bǔ)充2個(gè)關(guān)系式,把沿邊界層厚度的速度分布u=u(y)以及切向應(yīng)力與邊界層厚度的關(guān)系式τ=τ(δ)作為2個(gè)補(bǔ)充關(guān)系式。結(jié)果如圖6所示。

    由數(shù)值模擬可看出,在反應(yīng)界面上,CO2的 質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本保持不變,接近100%,并伴有少量的CO流出。說(shuō)明在該實(shí)驗(yàn)條件下,擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)過(guò)程沒(méi)有影響,而反應(yīng)速率控制著整個(gè)系統(tǒng)的氧化進(jìn)程,即整個(gè)系統(tǒng)氧化過(guò)程為反應(yīng)動(dòng)力學(xué)控制。在反應(yīng)動(dòng)力學(xué)控制下,反應(yīng)表面氧化成分的分壓與主流基本保持一致,于是在推導(dǎo)反應(yīng)參數(shù)時(shí),可直接使用來(lái)流濃度。

    1.3 參數(shù)獲取方法

    由速率公式可得

    式中 A為指前因子;E為反應(yīng)活化能;R為狀態(tài)參數(shù)8.314 J/(mol·K);T 為反應(yīng)溫度。

    (1)確定反應(yīng)級(jí)數(shù)n。在相同條件下,調(diào)整來(lái)流氣氛的分壓,由式(2)得

    由ln˙r∝lnp擬合直線,斜率即為n。針對(duì)本文所用懸掛式熱天平系統(tǒng),在相同溫度下,可隨流均勻增加來(lái)流氧化氣氛的濃度,即可直接獲得ln˙r-lnp曲線,直接獲得反應(yīng)級(jí)數(shù)n。

    (2)確定指前因子A與反應(yīng)活化能E。在相同條件下改變實(shí)驗(yàn)溫度,即可獲得不同溫度下的k,由式(3)得

    針對(duì)本文實(shí)驗(yàn)條件及相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),由上述方法可得,本文所用多向編織C/C材料燒蝕反應(yīng)C+CO2→2CO參數(shù)中,反應(yīng)級(jí)數(shù) n=0.5,指前因子 A=1 995.08 kg/(m2·s·MPa0.5),活化能 E=191.28 kJ/mol。

    (3)將獲取的反應(yīng)參數(shù)作為數(shù)值模擬方法進(jìn)行流場(chǎng)計(jì)算,驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)過(guò)程中反應(yīng)體系的控制機(jī)制。本文所得結(jié)果再作相應(yīng)的流場(chǎng)計(jì)算,如圖7所示??芍疚膶?shí)驗(yàn)條件下的反應(yīng)體系確為反應(yīng)動(dòng)力學(xué)控制。

    2 結(jié)果分析

    通過(guò)上述方法,在固定溫度1 100℃下,采用實(shí)時(shí)改變來(lái)流氧化氣氛的濃度的方法,實(shí)時(shí)調(diào)節(jié)來(lái)流氧化氣氛的分壓,以此獲得反應(yīng)級(jí)數(shù)n=0.5。圖8(a)為3次固定分壓下隨爐升溫氧化所獲得幾個(gè)溫度點(diǎn)的反應(yīng)速率,由此獲得反應(yīng)級(jí)數(shù) n=0.5±0.08,誤差較小。同樣,對(duì)比分析3次不同分壓下,試件反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系,如圖8(b)所示,虛線為擬合結(jié)果,由此獲得的反應(yīng)活化能E=(199±20)kJ/mol,其誤差較小。由圖8可知,實(shí)驗(yàn)結(jié)果符合溫度越高氧化速率越快的一般氧化規(guī)律。

    此外,本文實(shí)驗(yàn)結(jié)果與早期國(guó)外利用均質(zhì)石墨材料獲取的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如圖9所示。由對(duì)比曲線可知,本文所用材料在相同的分壓條件下反應(yīng)量偏大,這與目前所共識(shí)的石墨材料比C/C材料耐燒相符。另一方面,盡管本文所用的多向編織C/C復(fù)合材料與國(guó)外所用石墨材料在結(jié)構(gòu)性能上有所差異,但其本質(zhì)上并未脫離C元素,在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中仍存在大量的共通點(diǎn)。因此,造成本文所測(cè)數(shù)據(jù)與國(guó)外石墨氧化反應(yīng)數(shù)據(jù)差異的原因可能是C/C復(fù)合材料存在孔隙率,即擴(kuò)散過(guò)程以及結(jié)晶狀態(tài)等上有著一定差異,因而其反應(yīng)參數(shù)的波動(dòng)處于合理的小范圍之內(nèi)。

    本文試驗(yàn)溫度較喉襯環(huán)境溫度略低,但相關(guān)理論研究表明,若將試驗(yàn)獲得參數(shù)直接用于高溫環(huán)境中誤差較小,并將所獲參數(shù)用于初步燒蝕計(jì)算模型中,其結(jié)果與發(fā)動(dòng)機(jī)燒蝕試驗(yàn)值吻合較好。

    3 結(jié)論

    (1)建立了一套以熱重法為基礎(chǔ)的反應(yīng)參數(shù)測(cè)試試驗(yàn)方法,包括從試驗(yàn)到計(jì)算的相關(guān)理論與方法。

    (2)針對(duì)固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)C/C喉襯燒蝕的重要反應(yīng)C+CO2→2CO,利用涂層方式實(shí)現(xiàn)單面氧化,最終獲取相應(yīng)的參數(shù),反應(yīng)級(jí)數(shù) n=0.5,指前因子 A=1 995.08 kg/(m2·s·MPa0.5),活化能 E=191.28 kJ/mol。

    [1]Ragini A charya,Kuo K K.Effect of pressure and propellant composition on graphite rocket nozzle erosion rate[J].Journal of Propulsion and Power,2007,23(6):1242-1254.

    [2]董昊.噴管喉襯材料燒蝕實(shí)驗(yàn)研究[D].西北工業(yè)大學(xué),2006.

    [3]彭麗娜,何國(guó)強(qiáng),李江,等.C/C復(fù)合材料的多尺度熱化學(xué)燒蝕模型研究[C]//全國(guó)固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)學(xué)術(shù)交流會(huì)文集,2011:255-259.

    [4]Chelliah H K,Makino A,Law C K.Modeling of graphite oxidation in a stagnation-point flow field using detailed homogeneous and semiglobal heterogeneous mechanisms with comparisons to experiments[J].Combustion and Flame,1996,104:469-480.

    [5]Libby P A,Blake T R.Burring carbon particles in the presence of water vapor[J].Combustion and Flame,1981,41:123-147.

    [6]Golovina E S.The gasification of carbon by carbon dioxide at high temperature and pressures[J].Carbon,1980,18:197-201.

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