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    工業(yè)污水處理裝置工藝改造可行性研究

    2012-08-22 02:22:36黃全晶任世科
    科技視界 2012年15期
    關(guān)鍵詞:硝化氨氮水解

    黃全晶 金 燕 任世科

    (1.蘭州石化公司環(huán)境監(jiān)測與管理部 甘肅 蘭州 730060;2.蘭州石化公司研究院 甘肅 蘭州 730060)

    0 前言

    蘭州石化公司污水處理廠工業(yè)污水處理裝置承擔(dān)著公司工業(yè)污水和本地區(qū)部分生活污水的處理任務(wù),所處理的工業(yè)污水中含有大量的有毒有害物質(zhì)。該水體系統(tǒng)污染物的濃度高、種類多、可生化性差,所以處理的難度也較大。其中的污染物種類將近四十種,難以生物降解或不可生物降解的污染物種類有二十余種,屬于典型的難降解工業(yè)污水體系。同時(shí),由于污水中含有硫化物、胺、酚、氰化物等抑制降解作用極強(qiáng)的毒性物質(zhì)及其衍生物,使得污水處理廠原有的處理裝置及處理工藝難以實(shí)現(xiàn)對(duì)出水各項(xiàng)指標(biāo)的有效控制。

    蘭州石化公司污水處理廠原有的處理裝置始建于上世紀(jì)六十年代初,由于其工藝技術(shù)(傳統(tǒng)活性污泥法)落后,設(shè)備陳舊老化,已不能滿足工業(yè)污水來水的水質(zhì)條件要求。特別是原有的處理裝置設(shè)計(jì)中未考慮脫氮等問題,使工業(yè)污水的出水COD值及氨氮值長期不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。

    我們參照國內(nèi)外的成功經(jīng)驗(yàn),根據(jù)蘭州石化公司工業(yè)污水水質(zhì)的特點(diǎn)和排放要求,根據(jù)原有污水處理裝置的實(shí)際情況,建立了一套中試裝置,進(jìn)行污水處理中試試驗(yàn)。并在此基礎(chǔ)上,制定了污水處理系統(tǒng)改造的工藝路線,從而為裝置改造的實(shí)施提供最佳的工藝技術(shù)參數(shù)。

    1 原有工業(yè)污水處理裝置不達(dá)標(biāo)原因分析

    通過對(duì)改造前工業(yè)污水處理裝置的工藝運(yùn)行情況和出水水質(zhì)進(jìn)行分析,我們認(rèn)為影響污水出水COD值和氨氮值不達(dá)標(biāo)的主要原因有以下幾點(diǎn):

    1.1 工業(yè)污水污染物成份復(fù)雜

    污水處理廠的工業(yè)污水來自于石化公司有機(jī)廠、公司合成橡膠廠、石化廠、化纖廠等多家企業(yè),所以在污染物濃度、成份等方面存在著很大的波動(dòng)。水體體系中影響COD值的污染物質(zhì)種類繁多、性質(zhì)各異,其中難以生物降解和不可生物降解的物質(zhì)占有很大比例,這給污水處理增加了處理難度[1]。

    1.2 工業(yè)污水可生化性差

    該水體體系含有大量生物難降解物質(zhì),B/C值(可生化性指數(shù))很低僅0.1~0.2,可生化處理性差,屬于典型的難降解工業(yè)污水,這也是處理后出水COD值和氨氮值不達(dá)標(biāo)的重要原因[2]。

    1.3 工業(yè)污水有毒物質(zhì)多

    活性污泥處理系統(tǒng)的硝化過程受到許多毒性污染物的抑制,如硫化物、胺、酚、氰化物等。如果微生物暴露在同時(shí)存在幾種毒性物質(zhì)的環(huán)境條件下,毒性物質(zhì)的抑制作用將比單種毒性物質(zhì)的抑制作用更大(協(xié)同作用)。由于進(jìn)入污水處理廠的工業(yè)污水中,包含多種毒性物質(zhì)及其衍生物,致使微生物頻繁中毒不能發(fā)揮降解作用。

    1.4 原有工業(yè)污水處理工藝落后

    原有的污水處理工藝采用傳統(tǒng)的活性污泥法,只能進(jìn)行簡單的降解處理,沒有考慮對(duì)氨氮的去除,致使工業(yè)污水及生活污水進(jìn)水中的氨氮得不到有效去除,這也是致使氨氮排放長期超標(biāo)的重要原因。

    2 工業(yè)污水處理組合工藝

    2.1 工業(yè)污水處理組合工藝的設(shè)計(jì)

    根據(jù)蘭州石化公司工業(yè)污水的特點(diǎn)及原有污水處理裝置存在的問題,為取得工業(yè)污水最佳的處理工藝及運(yùn)行參數(shù),根據(jù)原有污水處理廠的運(yùn)行情況,經(jīng)過反復(fù)討論論證,初步?jīng)Q定采用“水解+A/O”工藝技術(shù)對(duì)原有的處理裝置進(jìn)行工藝及設(shè)備改造,并建立了相應(yīng)的中試裝置。工業(yè)污水處理組合工藝中試裝置示意圖如圖1所示。

    圖1 工業(yè)污水處理組合工藝中試裝置示意圖

    2.2 工業(yè)污水處理組合工藝基本原理

    (1)工業(yè)污水處理組合工藝水解工藝原理

    所謂水解工藝就是利用水解和產(chǎn)酸微生物,將污水中的大分子和不宜生物降解的有機(jī)物降解為易于生物降解的小分子有機(jī)物,包括顆粒性固體的降解和溶解性固體的降解,使得污水在后續(xù)的好氧單元以較少的能耗和較短的停留時(shí)間下得到有效處理。

    本技術(shù)所應(yīng)用的水解池是把反應(yīng)控制在厭氧的第二階段,水解池除了將污水中的大分子和不易生物降解的有機(jī)物降解為易于生物降解的小分子有機(jī)物,此外還具有懸浮物去除率高和懸浮物消化率高的特點(diǎn)。由于水解池是屬于升流式污泥床反應(yīng)器的技術(shù)范疇,污水由反應(yīng)器底部進(jìn)入反應(yīng)器,通過污泥層(厚度約3米),大量含微生物的污泥將對(duì)進(jìn)水中的顆粒物質(zhì)和膠體物質(zhì)迅速截留和吸附,這是一個(gè)物理過程的快速反應(yīng)。截留下來的物質(zhì)吸附在水解污泥的表面,一部分慢慢地被微生物分解代謝,另一部分排入污泥處理系統(tǒng)。在大量水解細(xì)菌的作用下將不溶性有機(jī)物水解為溶解性物質(zhì),同時(shí)在產(chǎn)酸菌的協(xié)同作用下,將大分子物質(zhì)、難于生物降解的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易于生物降解的小分子物質(zhì),重新釋放到液體中,在較高的水力負(fù)荷下隨上清液流出系統(tǒng)。

    可以看出,本技術(shù)的水解工藝集沉淀、吸附、生物絮凝、生物降解功能于一體,有機(jī)物在水解反應(yīng)的去除中包括了物理、化學(xué)和生物化學(xué)在內(nèi)的綜合反應(yīng)過程。

    (2)工業(yè)污水處理組合工藝A/O法原理

    本技術(shù)所采用A/O法就是采用生物降解的方法降解污水中的氨氮等污染物的過程。污水中的氮一般以有機(jī)氮、氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮等四種形態(tài)存在。A/O法脫氮的基本原理是在傳統(tǒng)二級(jí)生物處理中,在將有機(jī)氮轉(zhuǎn)化為氨氮(氨化)的基礎(chǔ)上,通過硝化和反硝化菌的作用,將氨氮通過硝化轉(zhuǎn)化為亞硝態(tài)氮、硝態(tài)氮,再通過反硝化作用將硝態(tài)氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)猓_(dá)到從污水中脫氮的目的。

    含氮化合物在微生物的作用下,相繼產(chǎn)生下列各項(xiàng)反應(yīng):

    1)氨化反應(yīng):

    有機(jī)氮化合物在氨化菌的作用下分解轉(zhuǎn)化為氨態(tài)氮,這一過程稱為“氨化反應(yīng)”,以氨基酸為例,其反應(yīng)式為:

    RCHNH2COOH+O2→RCOOH+CO2+NH3

    2)硝化反應(yīng):

    硝化反應(yīng)是將氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮的過程。包括兩個(gè)基本反應(yīng)步驟:由亞硝酸鹽菌參與的將氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽的反應(yīng);由硝酸菌參與的將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽的反應(yīng)。亞硝酸鹽菌和硝酸菌都是化能自養(yǎng)菌。它們的生理活動(dòng)不需要有機(jī)性營養(yǎng)物質(zhì),它們利用CO2、CO32-和HCO3-等作為碳源,通過無機(jī)物NH3、NH4+或NO2-的氧化還原反應(yīng)獲得能量。硝化反應(yīng)過程需在好氧條件下進(jìn)行。其反應(yīng)過程如下:

    亞硝化反應(yīng):NH4++O2+HCO3-→ NO2-+H2CO3+H2O+亞硝酸菌

    硝化反應(yīng):NO2-+NH4++O2+H2CO3+HCO3-→NO3-+H2O+亞硝酸菌

    總反應(yīng):NH4++O2+HCO3-→NO3-+H2CO3+H2O+微生物細(xì)胞

    通過對(duì)上述反應(yīng)過程的物料衡算可知,在硝化反應(yīng)過程中,將1g氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮需耗氧4.57g,同時(shí)需耗7.07g堿度 (以CaCO3)。亞硝酸菌和硝酸菌分別增殖0.146g和0.019g。

    3)反硝化反應(yīng):

    反硝化反應(yīng)是將硝化過程中產(chǎn)生的硝酸鹽或亞硝酸鹽還原成氮?dú)獾倪^程。反硝化菌是屬于異氧型兼性厭氧微生物,其反應(yīng)需在缺氧條件下進(jìn)行。反應(yīng)過程中反硝化菌利用各種有機(jī)基質(zhì)作為電子供體,以硝酸鹽作為電子受體而進(jìn)行缺氧呼吸。在反硝化反應(yīng)過程中,硝態(tài)氮通過反硝化菌的代謝活動(dòng),有兩種轉(zhuǎn)化途徑,一是同化反硝化(合成),最終形成有機(jī)氮化合物,成為菌體的組成部分;另一是異化反硝化(分解),最終產(chǎn)物是氣態(tài)氮。

    有機(jī)碳源以甲醇為例,其反應(yīng)方程式如下:

    NO3-+CH3OH+H2CO3→ N2↑+HCO3-+H2O+微生物細(xì)胞(有機(jī)體)

    NO2-+CH3OH+H2CO3→N2↑+HCO3-+H2O+微生物細(xì)胞(有機(jī)體)

    對(duì)上反應(yīng)式通過物料衡算后可知,反硝化過程中每還原1gNO3-可提供2.6g的氧,消耗2.47g甲醇,同時(shí)產(chǎn)生3.57g左右的重碳酸鹽(堿度以CaCO3計(jì))和0.45g新細(xì)胞。

    (3)工業(yè)污水處理組合工藝技術(shù)特點(diǎn)

    工業(yè)污水處理“水解+A/O”組合工藝的技術(shù)特點(diǎn)如下:

    1)效率高、能耗低:經(jīng)過水解酸化反應(yīng)的出水,水質(zhì)得以改善,污水中有機(jī)物的數(shù)量及理化性質(zhì)均發(fā)生了很大變化,提高了污水的可生化性,B/C值可提高0.1~0.15,使污水更適于后續(xù)的好氧處理,從而使凈化過程效率高、能耗低。

    2)減輕負(fù)荷:對(duì)于有機(jī)氮含量高的工業(yè)污水,通過水解過程可使氨化反應(yīng)提前進(jìn)行,減輕了后續(xù)好氧處理的工作負(fù)荷。

    3)減少了耗堿量:由于反硝化產(chǎn)生的堿度可以補(bǔ)償硝化反應(yīng)所需的部分堿度,系統(tǒng)內(nèi)的堿度更易于平衡,從而也減少了系統(tǒng)的耗堿量。

    3 工業(yè)污水處理組合工藝中試試驗(yàn)

    3.1 工業(yè)污水處理組合工藝中試試驗(yàn)過程

    為了加快裝置改造的進(jìn)程,縮短微生物的馴化周期,直接用泵將原污水處理曝氣池中混合液提至水解池,約3日后,水解池中積存了一些污泥(但此時(shí)的污泥并不是成熟的水解酸化泥),曝氣池中的活性污泥濃度已達(dá)到3g/L。此時(shí)為了與原有污水處理廠保持一致的曝氣停留時(shí)間,進(jìn)水流量采用了3m3/h,開啟污泥回流1.5m3/h,氣水比為7:1.2。

    針對(duì)在實(shí)驗(yàn)初期階段暴露出來的一些問題,及時(shí)進(jìn)行了調(diào)整,采取了給系統(tǒng)加溫、在好氧段增加填料、曝氣池分段等措施,使系統(tǒng)逐漸進(jìn)入運(yùn)行平穩(wěn)期。

    3.2 工業(yè)污水處理組合工藝中試試驗(yàn)結(jié)果

    工業(yè)污水處理組合工藝中試經(jīng)過3個(gè)月的微生物馴化及系統(tǒng)穩(wěn)定期后,系統(tǒng)出水開始穩(wěn)定,經(jīng)蘭州石化公司動(dòng)力廠環(huán)保監(jiān)測站對(duì)系統(tǒng)進(jìn)出水質(zhì)進(jìn)行了3個(gè)月的跟蹤監(jiān)測,結(jié)果顯示該工藝對(duì)各項(xiàng)污染物的去除效果顯著,出水水質(zhì)平穩(wěn),監(jiān)測結(jié)果如下:

    (1)COD降低效果:穩(wěn)定運(yùn)行期間出水完全達(dá)標(biāo),其中出水COD值≯100mg/L的數(shù)據(jù)結(jié)果為82個(gè),占數(shù)據(jù)總數(shù)的83.7%,達(dá)到污水排放標(biāo)準(zhǔn)。

    (2)氨氮去除效果:出水氨氮≯12mg/L的數(shù)據(jù)結(jié)果為78個(gè),占數(shù)據(jù)總數(shù)的79.6%,達(dá)到污水排放標(biāo)準(zhǔn)。

    4 結(jié)論

    針對(duì)蘭州石化公司工業(yè)污水的特點(diǎn)及原有污水處理裝置存在的問題,根據(jù)“水解+A/O”工藝技術(shù)的基本原理,我們?cè)O(shè)計(jì)并建立了相應(yīng)的工業(yè)污水處理組合工藝中試裝置。試驗(yàn)效果顯示:該工藝對(duì)各項(xiàng)污染物的去除效果顯著,外排出水的pH值、COD值、懸浮物值、氨氮值等指標(biāo)均能低于《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996),可以在污水處理廠開展進(jìn)一步的項(xiàng)目實(shí)施工作。

    [1]何永江.幾種殺菌劑在微生物控制方面的應(yīng)用[J].工業(yè)水處理,2004,24(2):61-63.

    [2]周本省.循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中微生物引起的腐蝕和黏泥的控制[J].腐蝕與防護(hù),2002,23(7):301-304.

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