北沙參化學(xué)成分及其含量測(cè)定方法研究

王 芳，謝振忠

（1.平?jīng)鲠t(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校，甘肅 平?jīng)?744000；2.平?jīng)龆?，甘肅 平?jīng)?744000）

北沙參化學(xué)成分及其含量測(cè)定方法研究

王 芳1，謝振忠2

（1.平?jīng)鲠t(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校，甘肅 平?jīng)?744000；2.平?jīng)龆校拭C 平?jīng)?744000）

綜述北沙參化學(xué)成分及其含量測(cè)定的研究現(xiàn)狀。北沙參中含有香豆素類、聚炔類、黃酮類、單萜類以及大量苷類，其中香豆素、腺苷及法卡林二醇有含量測(cè)定。

北沙參；化學(xué)成分；含量測(cè)定

《中國(guó)藥典》2010年版收載的北沙參為傘形科植物珊瑚菜（Glehnia littoralis Fr.Schm idtexMiq）的干燥根。夏、秋二季采挖，除去須根，洗凈，稍晾，置沸水中燙后，除去外皮，干燥。或洗凈直接干燥。其特征為：呈細(xì)長(zhǎng)圓柱形，偶有分支，長(zhǎng)15～45 cm，直徑0.4～1.2 cm。表面淡黃白色，略粗糙，偶有殘存外皮（不去外皮的表面呈黃棕色）。全體有細(xì)縱皺紋及縱溝，并有棕黃色點(diǎn)狀細(xì)根痕，頂端常留有黃棕色根莖、殘莖，上端稍細(xì)，中部略粗，下部漸細(xì)。其質(zhì)脆，易折斷，斷面皮部呈淺黃白色，中部有黃色。氣特異，味微甘[1]。該植物主要分布于山東、遼寧、河北、浙江、江蘇、廣東、福建、臺(tái)灣等地，生于海岸沙地、沙灘或栽培于肥沃疏松的砂質(zhì)土壤。本品味甘微苦，性微寒，歸肺、胃經(jīng)。有養(yǎng)陰清肺、益胃生津之功效，主要用于肺熱，燥咳，勞嗽痰血，熱病津傷口渴[2]。

北沙參主要含香豆素、香豆素苷及聚炔類成分，從北沙參乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分離得到8種化合物，經(jīng)理化方法及核磁共振譜分析，并與文獻(xiàn)對(duì)照，分別鑒定為卡林二醇、佛手柑內(nèi)酯、花椒毒素、水楊酸、香草酸、阿魏酸等[3]。除上述成分外，現(xiàn)代研究證實(shí)[4～6]北沙參中還含有較為豐富的可溶性糖、淀粉、水溶性粗多糖和可溶性蛋白質(zhì)，以及各種氨基酸。對(duì)北沙參成分的含量測(cè)定主要集中在已知的成分中?，F(xiàn)將北沙參化學(xué)成分及其含量測(cè)定綜述如下。

1 化學(xué)成分

1.1 香豆素類

香豆素類是北沙參的主要成分，其母核結(jié)構(gòu)為6，7位不成環(huán)的香豆素及6，7位成環(huán)的線形香豆素，香豆素苷主要為葡萄糖苷和龍膽二糖苷。目前發(fā)現(xiàn)的香豆素主要有補(bǔ)骨脂素（psoralen）、花椒毒素（xanthotoxin）、佛手柑內(nèi)酯（bergapten）、香柑素（bergaptin）、東莨菪素（scopoletin）以及異歐前胡內(nèi)酯（isoimperatorin）、別異歐前胡內(nèi)酯（alloisoimperatorin）等成分[7]。香豆素苷主要有（R）-前胡醇3'-O-β-D-吡喃葡糖苷[（R）-peucedano l3'-O-β-D-glucopyranoside]、（S）-前胡醇 7-O-β-D- 吡喃葡糖苷[（S）-peucedanol 7-O-β-D-glucopyranoside]、印度榅桲（marmersinin）等[8]。

1.2 木脂素類及8-O-4′型異木脂素類

木脂素類包括（-）-secoisolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside、glehlinoside A、glehlinoside B、（-）-secoisolariciresinol等。8-O-4′型異木脂素類包括 glehlinoside C、橙皮素 A（citrusin A）等[5]。并通過DPPH自由基清除作用的測(cè)定，顯示了木脂素類化合物是主要的抗氧化成分之一。

1.3 苷類

北沙參根中的苷類有芳香苷，如芐基β-D-piofuranosyl-（1→ 6）- β -D- 吡 喃 糖 苷（benzylβ -D-piofuranosyl-（1→6）-β-D-glucopyranoside）；烷基化糖苷，如正丁醇α-D-呋喃果糖苷（n-butylα-D-fructofuranoside）；以及腺苷（adenosine）、尿苷（uridine）、胡蘿卜苷等[5，6]。對(duì)北沙參果實(shí)中的化學(xué)成分進(jìn)行研究，從水層部分得到7種單萜或單萜苷，11種芳香苷，6種烷基化糖苷類和腺苷等[9]。酚酸類形成的苷有丁香苷syringin（1），香草酸 4-O-β-D-吡喃糖苷vanillic acid 4-O-β-D-glucopyranoside。其他的有正丁醇α-D-呋喃果糖苷n-butylα-D-fructofuranoside（5）[6]。

1.4 黃酮類

從北沙參的正丁醇萃取部分得到了槲皮素（quercetin）、異槲皮素（isoquercetin）、蘆?。╮utin）3 種化合物[5]。

1.5 酚酸類

酚酸類主要有香草酸（vanillic acid）、水楊酸（salicylic acid）、阿魏酸（ferulic acid）、咖啡酸（caffeic acid）、綠原酸（chlorogenic acid）[10，11]。

1.6 單萜類

從北沙參的甲醇提取物中分離得到7種單萜類化合物，主要有（＋）-angelicoidenol[（2S，5R）bornane-2，5-diol]2-O-β-D-glucopy ranoside、（-）-angelicoidenol[（2R，5S）bornane-2，5-diol]2-O-β-D-glcuopyranoside 等[12]。

1.7 聚炔類

聚炔類也是北沙參的主要成分，為一類脂溶性化合物。主要有法卡林二醇（falcarindiol）、人參醇（panaxynol）、（8E）十七碳-1，8-二烯-4，6-二炔-3，10-二醇[（8E）-1，8-heptadecadiene-4，6-diyne-3，10-diol]等[13，14]。

1.8 其他類

其他類有阿魏酸酯類成分，即glehnilate，2-（4′-hydroxphenol）-glycolmonotrans-ferulate[11]。脂肪酸類，如亞麻酸（linoleic acid），還有甾醇，如豆甾醇（stigmasterol）、豆甾醇 3-O-β-D-吡喃葡糖苷（stigmasterol3-O-β-D-glucopyranoside）[5，6]。

2 含量測(cè)定及其方法

2.1 香豆素的含量測(cè)定

高效液相色譜法：北沙參粉碎，過40目篩，精密稱取10.0 g，置具塞三角瓶中，加乙醚100ml，超聲提取30min，提取2次，回收溶劑，殘?jiān)眉状既芙獠⒍ㄈ萦?ml容量瓶中，作為供試樣品溶液。補(bǔ)骨脂素、歐前胡素、異歐前胡素為對(duì)照品，加甲醇溶解，分別配成 0.086mg/ml、0.066mg/ml、0.060mg/ml，作為對(duì)照品溶液[15]。并對(duì)不同產(chǎn)地的香豆素含量進(jìn)行比較，其中山東萊陽胡城含量最高，香豆素含量總量為0.004 078%、補(bǔ)骨質(zhì)素為0.000 884 0%，歐前胡素為0.001 702%、異歐前胡素為0.001 491%。

2.2 腺苷的含量測(cè)定

高效液相色譜法：取北沙參藥材粉末51 g，精密稱定，加甲醇50m l，超聲20 min，過濾，濾液以40 m l石油醚萃取1次，棄石油醚層，下層甲醇液濃縮至小體積，置5ml量瓶中，甲醇稀釋至刻度定容，經(jīng)0.45μm微孔濾膜過濾后，制成供試品溶液。測(cè)得腺苷含量為 0.015～0.083mg·g-1[16]。

2.3 法卡林二醇的含量測(cè)定

薄層色譜法：平曉秋等稱取北沙參5 g，用甲醇50 ml超聲提取30 min，過濾，再用50 m l甲醇超聲提取30 min，過濾，合并濾液回收甲醇，用水（20m l）溶解后，用乙酸乙酯（20m l）萃取兩次取乙酸乙酯層，回收乙酸乙酯，殘?jiān)靡宜嵋阴ト芙?，稀?ml量瓶中，即得。對(duì)照品的制備：卡林二醇對(duì)照品9mg置于1.5ml量瓶中，用氯仿溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得。用薄層色譜進(jìn)行測(cè)定，展開劑:氯仿-乙酸乙酯-甲醇（24∶2∶0.2）；顯色劑：含1%的CeSO4的濃H2SO4溶液。結(jié)果表明其法卡林二醇的含量約在0.145 8%以上[17]。

3 小結(jié)

北沙參含有多種化學(xué)成分，現(xiàn)代研究化學(xué)成分的偏多，但對(duì)其成分的含量測(cè)定方法研究較少，且沒有與藥理作用聯(lián)系起來。對(duì)某些化學(xué)成分含量測(cè)定所得到的含量往往很少，意義不大。因此，對(duì)北沙參的研究重點(diǎn)是：與藥理作用相結(jié)合，從其化學(xué)成分中找出有效成分，建立起具有評(píng)價(jià)意義的含量測(cè)定方法。

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R284．1

A

1671-1246（2012）03-0119-02