利用甲醇提取物鑒別復(fù)印紙的研究

李繼民 鄒 寧 伊魁宇

（中國(guó)刑警學(xué)院 遼寧 沈陽(yáng) 110035）

利用甲醇提取物鑒別復(fù)印紙的研究

李繼民 鄒 寧 伊魁宇

（中國(guó)刑警學(xué)院 遼寧 沈陽(yáng) 110035）

利用甲醇提取物對(duì)24種不同廠家不同牌號(hào)的復(fù)印紙進(jìn)行了鑒別研究。根據(jù)色譜峰的個(gè)數(shù)、保留時(shí)間和峰高比例的不同對(duì)復(fù)印紙的種類進(jìn)行了鑒別，并考查了方法的重現(xiàn)性，結(jié)果表明利用甲醇提取物鑒別復(fù)印紙的方法，重現(xiàn)性好，所需樣品量少，操作簡(jiǎn)便，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適用于法庭科學(xué)中涉案紙張的鑒別。

甲醇 復(fù)印紙 氣相色譜法

紙張是人類從事政治、經(jīng)濟(jì)、文化活動(dòng)和日常生活的重要物品，同時(shí)也是法庭科學(xué)中經(jīng)常出現(xiàn)的物證之一，如在紙張上書寫反動(dòng)標(biāo)語(yǔ)、信件、傳單等，用紙張偽造國(guó)家貨幣、支票、股票、合同、契約、字畫珍品等，因此紙張的分析檢驗(yàn)在偵破案件中具有重要意義。

目前紙張檢驗(yàn)的儀器方法主要有顯微鏡法、熒光分析法、發(fā)射光譜法、掃描電鏡-X射線能譜法、X射線衍射法、傅立葉變換紅外光譜法等，但是利用甲醇提取物來鑒別復(fù)印紙的研究尚未見到報(bào)道。本文采用甲醇對(duì)不同廠家不同牌號(hào)24種復(fù)印紙樣本進(jìn)行了提取分析，根據(jù)所得色譜峰的個(gè)數(shù)、保留時(shí)間和峰高比例的不同對(duì)復(fù)印紙進(jìn)行鑒別，并考查了方法的重現(xiàn)性，結(jié)果表明利用甲醇提取物對(duì)復(fù)印紙樣本進(jìn)行鑒別的方法，重現(xiàn)性好，所需樣品量少，操作簡(jiǎn)便，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，為法庭科學(xué)中涉案紙張的鑒別提供了一種可靠靈敏的方法。

1 實(shí)驗(yàn)儀器、試劑和樣品

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器：HP－7890型氣相色譜儀,氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）

1.2 試劑：甲醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、無水乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳、丙酮、環(huán)己烷等（以上試劑均為分析純）。

1.3 實(shí)驗(yàn)樣品：不同廠家不同牌號(hào)的復(fù)印紙樣本共24種。

2 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

2.1 氣相色譜條件

采用HP－7890型氣相色譜儀，配以氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）。

采用FFAP高惰性交聯(lián)彈性石英毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.3um）。

進(jìn)樣口溫度：240℃，不分流；檢測(cè)器溫度：280℃；

載氣（N2）流速：2.0mL/min，恒流；氫氣流速：35.0mL/min；

空氣流速：350.0 mL/min；尾吹氣流速：20.0 mL/min。

程序升溫：

2.2 提取劑的選擇

選取1#復(fù)印紙樣品，剪取紙樣1cm×4cm，分別用0.5mL提取劑乙腈、甲醇、無水乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳、丙酮、環(huán)己烷、N，N-二甲基甲酰胺浸提30min后，用微量進(jìn)樣器抽取2ul提取液進(jìn)行GC分析。

2.3 提取時(shí)間的選擇

選取1#復(fù)印紙樣品，剪取紙樣1cm×4cm，分別用 0.5mL上述提取劑浸提 10min，20min，30 min，40min，60min，然后用微量進(jìn)樣器抽取2uL提取液進(jìn)行GC分析。

2.4 復(fù)印紙甲醇提取物的氣相色譜分析

將上述24種復(fù)印紙樣品，剪取紙樣1cm×4cm，分別用0.5mL甲醇浸提30min后，用微量進(jìn)樣器抽取2uL提取液進(jìn)行GC分析。

2.5 實(shí)驗(yàn)結(jié)果的重現(xiàn)性

選取1#復(fù)印紙樣品，分別制備5個(gè)平行的樣本，進(jìn)行GC分析。

3 結(jié)果與討論

3.1 提取劑的選擇

通過比較不同提取劑所得氣相色譜分析結(jié)果可知，采用甲醇提取所得的GC譜圖，色譜峰分離較好，雜質(zhì)峰少，特征峰明顯，譜圖見圖2中第Ⅲ類圖，因此選擇甲醇作為提取劑。

3.2 提取時(shí)間的選擇

通過GC譜圖比較可知，30min提取所得提取液GC分析所得譜圖峰數(shù)較多，分離明顯，特征峰突出，提取時(shí)間與峰高比的關(guān)系圖見圖1，故選取30 min為最佳提取時(shí)間。

圖1 提取時(shí)間與峰高比的關(guān)系

3.3 色譜柱程序升溫的選擇

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，條件1時(shí)，升溫速率小，特征峰較少，且分析時(shí)間長(zhǎng)；條件3時(shí)，升溫速率快，色譜峰分離度較差；條件2時(shí)，低沸點(diǎn)及高沸點(diǎn)組分均能在各自適宜的溫度下得到良好的分離。因此，確定復(fù)印紙甲醇提取物的氣相色譜程序升溫條件為條件2。

3.4 復(fù)印紙?zhí)崛∥锏姆治鼋Y(jié)果

在選定的氣相色譜分析條件下，不同廠家不同牌號(hào)的復(fù)印紙樣品甲醇提取物的氣相色譜分析結(jié)果表明，不同廠家不同牌號(hào)復(fù)印紙樣品的色譜圖之間存在一定的差異，有的差異明顯。根據(jù)復(fù)印紙樣品氣相色譜圖中最高色譜峰（設(shè)為1號(hào)峰）峰位（保留時(shí)間）不同，可將其分為八類：第Ⅰ類1號(hào)峰保留時(shí)間為22.81min，有 4、5、6、8、9、10、12、13、14、 18、19號(hào)樣本；第Ⅱ類1號(hào)峰保留時(shí)間為19.95min，有2、3號(hào)樣本；第Ⅲ類1號(hào)峰保留時(shí)間為18.61min，有1號(hào)樣本；第Ⅳ類1號(hào)峰保留時(shí)間為17.66min，有24號(hào)樣本；第Ⅴ類1號(hào)峰保留時(shí)間為15.09min，有22號(hào)樣本；第Ⅵ類1號(hào)峰保留時(shí)間為14.52min，有15號(hào)樣本；第Ⅶ類1號(hào)峰保留時(shí)間為12.82min，有7號(hào)樣本；第Ⅷ類1號(hào)峰保留時(shí)間為3.34min，有11、16、17、20、21、23號(hào)樣本，八類樣本分類色譜圖見圖2。

圖2 八類樣品的氣相色譜圖

從以上分類結(jié)果可知，第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ類各有1個(gè)樣品，而第Ⅰ類樣品共有11個(gè)，第Ⅱ類樣品共有2個(gè)，第Ⅷ類樣品共有6個(gè),因此還需進(jìn)一步區(qū)分。

復(fù)印紙的化學(xué)成分復(fù)雜，色譜峰較多，但每個(gè)樣品中那些峰面積較大，峰高較高的特征峰代表著復(fù)印紙樣品的主要成分，而峰面積較小、峰高較低的色譜峰則是復(fù)印紙的次要成分。據(jù)此，將每個(gè)復(fù)印紙樣品的主要色譜峰按峰高大小的順序進(jìn)行排列，取峰高最大的7個(gè)特征峰為分析對(duì)象，組成該復(fù)印紙樣品的氣相色譜指紋譜，依據(jù)指紋譜中特征峰保留時(shí)間和峰高比例的異同可進(jìn)一步進(jìn)行復(fù)印紙種類的鑒別，以第Ⅷ類復(fù)印紙樣本為例，結(jié)果見表1。

表1 復(fù)印紙樣品的特征峰保留時(shí)間及峰高

從以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，各樣品的色譜峰的個(gè)數(shù)、保留時(shí)間和峰高比例不同，達(dá)到了對(duì)不同廠家不同牌號(hào)復(fù)印紙的種類鑒別。

3.5 實(shí)驗(yàn)結(jié)果的重現(xiàn)性

表2 1#復(fù)印紙重現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

通過對(duì)選取的1#復(fù)印紙樣品平行實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在本實(shí)驗(yàn)選定的條件下，各個(gè)平行樣品之間的峰形一致，保留時(shí)間相同，峰高、峰面積都基本相同，實(shí)驗(yàn)結(jié)果具有較好的重現(xiàn)性，結(jié)果見表2。

4 結(jié)論

本文采用氣相色譜法對(duì)24種不同廠家不同牌號(hào)的復(fù)印紙樣品甲醇提取物進(jìn)行了分析，并依據(jù)紙張中所添加的非纖維物質(zhì)的種類及其含量的相對(duì)大小，建立了復(fù)印紙樣品的鑒別依據(jù)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該方法具有分離效能高、分析效果好、信息量多、樣品用量少、靈敏度高、分析速度快、重現(xiàn)性好等特點(diǎn)，是一種比較理想的復(fù)印紙鑒別的方法。

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文件檢驗(yàn)鑒定公安部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（中國(guó)刑事警察學(xué)院）資助課題（NO.11ZZHT08）