江衛(wèi)軍
早期的電動(dòng)車曾經(jīng)在18世紀(jì)末到19世紀(jì)初非常流行,當(dāng)時(shí)采用鉛酸電池,只能行駛大約48km的距離。后來內(nèi)燃機(jī)技術(shù)迅猛發(fā)展,因此電動(dòng)車一直沒有發(fā)展起來。從20世紀(jì)末開始,石油危機(jī)和環(huán)境污染的問題使得人們認(rèn)識到發(fā)展電動(dòng)車的重要性。當(dāng)時(shí)發(fā)展比較成熟的鎳氫電池能量密度也比鉛酸電池有較大幅度提高,因此,在20世紀(jì)末開始出現(xiàn)混合動(dòng)力車(Hybrid Electric Vehicle,簡稱HEV)。最典型的就是1997年豐田公司上市的普銳斯(Prius)。但在最近10年,由于高能量密度的鋰離子電池技術(shù)獲得迅猛發(fā)展,各種電動(dòng)車的開發(fā)再次成為熱點(diǎn),包括純電動(dòng)車(Battery Electric Vehicle,簡稱BEV),輕度混合的HEV和重度混合的PHEV(Plug-in HEV)等。
動(dòng)力電池作為電動(dòng)車上的儲能裝置,其性能對整車具有重要影響,是電動(dòng)車上最為關(guān)鍵的系統(tǒng)之一,其能量密度、循環(huán)特性、安全性能對整車的經(jīng)濟(jì)性、動(dòng)力性和安全性都具有重要影響。因此,動(dòng)力電池一直以來都是電動(dòng)車科研和標(biāo)準(zhǔn)化的研究重點(diǎn)。就目前而言,鋰離子電池是實(shí)現(xiàn)商業(yè)化最被看好的動(dòng)力電池。因此,本文主要討論鋰離子電池及其材料的相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)狀況。
鋰離子電池的產(chǎn)業(yè)化始于20世紀(jì)90年代初,具有體積小,能量密度和功率密度高、環(huán)保性好、充放電效率高、自放電小等優(yōu)點(diǎn),首先在手機(jī)通訊、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)等消費(fèi)類電子產(chǎn)品獲得廣泛應(yīng)用。隨著技術(shù)的不斷發(fā)展,鋰離子電池開始在電動(dòng)工具,電動(dòng)自行車、電動(dòng)車和航空航天、軍事等領(lǐng)域獲得應(yīng)用。
鋰離子電池的主要組成是正極、負(fù)極、電解質(zhì)溶液和隔膜。在我國鋰離子電池行業(yè)剛開始的發(fā)展時(shí)期,電池里面的各種關(guān)鍵原材料都依靠進(jìn)口。隨后,國內(nèi)也發(fā)展起來了相關(guān)的原材料企業(yè),并且逐步取代了進(jìn)口原材料。這時(shí)各種原材料的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)也開始逐步制定出來。全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化委員會與中信國安盟固利電源技術(shù)有限公司負(fù)責(zé)完成了鋰離子電池中的關(guān)鍵原材料之一鈷酸鋰正極材料的國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 20252—2006《鈷酸鋰》的起草和制定工作。隨后還完成了鋰離子動(dòng)力電池正極材料錳酸鋰的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YS/T 677—2008《錳酸鋰》制定,及正極材料鎳酸鋰的國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 26031—2010《鎳酸鋰》的制定。鋰離子電池的石墨負(fù)極材料標(biāo)準(zhǔn)GB/T 24533—2009《鋰離子電池石墨類負(fù)極材料》主要是深圳貝特瑞新能源材料股份有限公司完成制定的。另外一個(gè)關(guān)鍵材料電解質(zhì)鹽和電解液的標(biāo)準(zhǔn)分別是HG/T 4066—2008《六氟磷酸鋰和六氟磷酸鋰電解液 第1部分:六氟磷酸鋰》和HG/T 4067—2008《六氟磷酸鋰和六氟磷酸鋰電解液 第2部分:六氟磷酸鋰電解液》。另外,還有一些關(guān)鍵材料的測試方法的標(biāo)準(zhǔn)也相繼制定出來,包括GB/T 19282—2003《六氟磷酸鋰產(chǎn)品分析方法》、GB/T 23365—2009《鈷酸鋰電化學(xué)性能測試 首次放電比容量及首次充放電效率測試方法》、GB/T 23366—2009《鈷酸鋰電化學(xué)性能測試
放電平臺容量比率及循環(huán)壽命測試方法》、GB/T 23367.1—2009《鈷酸鋰化學(xué)分析方法 第1部分:鈷量的測定 EDTA 滴定法》、GB/T 23367.2—2009《鈷酸鋰化學(xué)分析方法 第2部分:鋰、鎳、錳、鎂、鋁、鐵、鈉、鈣和銅量的測定 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》等。
由于技術(shù)的不斷發(fā)展和進(jìn)步,其他各種電池材料,諸如磷酸鐵鋰、鎳鈷錳酸鋰三元材料、鈦酸鋰等的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)目前也在制定過程中,并將在最近1~2年內(nèi)完成頒布。
根據(jù)鋰離子電池的發(fā)展歷程,國內(nèi)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)最早出現(xiàn)在手機(jī)行業(yè),如GB/T 18287—2000《蜂窩電話用鋰離子電池總規(guī)范》。該標(biāo)準(zhǔn)是中國電子科技集團(tuán)公司第十八研究所等單位負(fù)責(zé)起草的,主要對電池的容量、電壓、高溫低溫放電等基本性能以及熱沖擊、跌落、過充、短路等安全性能進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范。
但作為電動(dòng)車用的動(dòng)力電池,由于需要大量的單體電池進(jìn)行串聯(lián)、并聯(lián)成組,而且車輛運(yùn)行條件、運(yùn)行工況不同于普通的單節(jié)電池。大量的電池成組后將儲存大量的能量。如果電池組在遇到短路、擠壓、碰撞、高溫、潮濕等極端情況下,有可能會出現(xiàn)燃燒爆炸等問題。因此制定相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)來合理科學(xué)評價(jià)動(dòng)力電池的安全、可靠性能是非常有必要的。
最早的動(dòng)力電池國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)有:GB/T 18332.1—2001《電動(dòng)道路車輛用鉛酸蓄電池》、GB/T 18332.2—2001《電動(dòng)道路車輛用金屬氫化物鎳蓄電池》、GB/T 18333.1—2001《電動(dòng)道路車輛用鋰離子蓄電池》和GB/T 18333.2—2001《電動(dòng)道路車輛用鋅空氣蓄電池》。隨后根據(jù)實(shí)際情況北方汽車質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)鑒定試驗(yàn)所等單位在2006年修改制定了動(dòng)力電池的汽車行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QC/T 744—2006《電動(dòng)汽車用金屬氫化物鎳蓄電池》、QC/T 743—2006《電動(dòng)汽車用鋰離子蓄電池》、QC/T 742—2006《電動(dòng)汽車用鉛酸蓄電池》、QC/T 741—2006《電動(dòng)汽車用超級電容器》。從2001年的國家標(biāo)準(zhǔn)和2006年的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)來看,兩者的區(qū)別主要有:(1)2006年的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)更加明確了單體和成組(模塊)的不同,并將試驗(yàn)項(xiàng)目也以此來劃分。(2)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)參考了國內(nèi)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、國內(nèi)動(dòng)力電池的技術(shù)水平及實(shí)際應(yīng)用特性,比2001年的國家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目要求更加嚴(yán)格苛刻。(3)由于各個(gè)模塊的一致性極大影響著電池組整體性能的發(fā)揮,行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)還將電池模塊的各種試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行一致性的分析。(4)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對安全性能評價(jià)方面增加了更多的測試項(xiàng)目和要求。原來的國家標(biāo)準(zhǔn)中只有過充過放等幾項(xiàng)簡單的要求。而2006年的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)參考了國際上的IEC 62281、UL 1642、UN 38.3《聯(lián)合國危險(xiǎn)物品運(yùn)輸試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》、美國USABC的EV車用電池測試手冊、美國Freedom CAR項(xiàng)目的HEV車用電池測試手冊等安全測試要求,因此安全可靠性更高。
另外,由于最近兩年鋰離子動(dòng)力電池在電動(dòng)自行車領(lǐng)域也獲得了較快的發(fā)展,電動(dòng)自行車等產(chǎn)品用鋰離子電池(組)也在2011年被列入了輕工業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的制定工作計(jì)劃中。
目前的動(dòng)力電池技術(shù)水平還無法完全滿足市場的需求。今后,動(dòng)力電池將通過采用低成本的原材料和優(yōu)化制作工藝來降低成本、采用高能量密度的正負(fù)極材料來增加一次充電的行駛里程、采用更高安全性的關(guān)鍵材料和優(yōu)化設(shè)計(jì)來改善電池的安全性能。因此,今后的電池材料和相關(guān)技術(shù)都還將不斷發(fā)展和進(jìn)步。新的材料和技術(shù)的出現(xiàn)必將形成新的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。因此相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)工作將繼續(xù)跟著行業(yè)的發(fā)展在關(guān)鍵材料的標(biāo)準(zhǔn)、電池模塊的標(biāo)準(zhǔn)、動(dòng)力電池的回收標(biāo)準(zhǔn)等方面不斷完善。