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      汽車禁限用物質(zhì)的替代技術(shù)研究*

      2012-01-27 16:16:45孫建亮董長青徐樹杰賈彥敏
      制造技術(shù)與機(jī)床 2012年12期
      關(guān)鍵詞:無鉛價(jià)鉻三價(jià)

      孫建亮 柴 靜 董長青 徐樹杰 賈彥敏

      (中國汽車技術(shù)研究中心,北京 100176)

      近年來,隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展,汽車產(chǎn)銷量和保有量急劇增加,汽車報(bào)廢量也隨之上升,報(bào)廢汽車所帶來的環(huán)境與資源問題日益突出。減少汽車產(chǎn)品對環(huán)境的破壞,保護(hù)環(huán)境及人身健康,提高資源的利用效率,已成為世界汽車工業(yè)亟待解決的問題。

      汽車中含有的鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚等有毒有害物質(zhì)不僅在汽車生產(chǎn)環(huán)節(jié)造成嚴(yán)重的污染,還會在汽車報(bào)廢后以不同方式進(jìn)入水、大氣和土壤等,污染環(huán)境,危害人身健康。自2000年以來,世界各國相繼頒布法律法規(guī)[1],嚴(yán)格限制汽車產(chǎn)品中鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻等重金屬的使用,限制或替代其在汽車上的使用已成為必然趨勢。

      1 鉛的替代技術(shù)

      隨著現(xiàn)代材料技術(shù)的發(fā)展,合金的物理性能、力學(xué)性能逐步得到提高,導(dǎo)致切削加工越來越困難。改善高性能結(jié)構(gòu)材料的切削加工性能的常用方法是添加鉛元素,很多難以加工的金屬材料在添加少量鉛后,其切削加工性能都得到大大改善。這類易切削金屬材料中最為典型的是易切削鋼、易切削鋁及鉛黃銅等。除此之外,鉛及其化合物還可作為塑料穩(wěn)定劑、焊料及鉛酸電池電極材料。在生產(chǎn)或使用含鉛材料過程中鉛及其化合物易揮發(fā)或析出,造成環(huán)境污染,危害人體健康。基于此,各大汽車公司正廣泛地研究各種無鉛材料,以解決鉛的污染問題,并取得了一定的進(jìn)展。

      1.1 無鉛易切削鋼

      鋼材的切削性能是影響切削加工過程的最重要參數(shù)之一。機(jī)械制造過程中切削加工的費(fèi)用是很高的,因此,改善鋼的切削性能會大大降低其制造成本。通過添加添加劑及改變鋼的加工方法可提高鋼材的切削性能。

      最常用的添加劑除鉛外,還有硫、鉍、硒、碲等,在一定的添加量范圍內(nèi)可有效地改善鋼的切削性[2]。在各種改善切削性的添加劑中,從成本方面考慮,硫元素是第一位的,但是硫會顯著降低鋼的力學(xué)性能(特別是橫向韌性);硒和碲有毒,在加工過程中需要采取防護(hù)措施;鉍無毒并且不損害鋼的力學(xué)性能,不過鉍的價(jià)格太高,用它作為改善切削性的添加劑是不經(jīng)濟(jì)的;鈣是唯一具有適中價(jià)格且又能很有效地改善鋼切削性能的添加劑,特別是制造齒輪用的鈣脫氧鋼尤為有效。

      1.2 無鉛變形鋁合金

      傳統(tǒng)易切削鋁合金是在2xxx系和6xxx系鋁合金的基礎(chǔ)上加入少量鉛和鉍而制成,合金牌號包括2007、2030、2011、6012、6262 等。在這些合金中,鉛和鉍形成低熔點(diǎn)的夾雜物,工件在切削過程中由于摩擦生熱使得工件與刀具接觸點(diǎn)處的溫度接近或達(dá)到低熔點(diǎn)夾雜物的熔點(diǎn)時(shí),夾雜物將發(fā)生軟化或熔化,切屑易斷,加工性能良好。但是,由于鉛對環(huán)境的危害較大,歐盟已經(jīng)頒布法令禁止含鉛的易切削鋁合金的生產(chǎn)和使用,因此,研制開發(fā)無鉛易切削鋁合金勢在必行。

      目前國際上無鉛易切削鋁合金的研究主要是向2xxx和6xxx合金中添加低熔點(diǎn)元素銦、錫、鉍或添加高熔點(diǎn)元素及其化合物來改善鋁合金的切削性能,已開發(fā)許多可供選擇的易切削鋁合金[3]。

      銦、錫、鉍能夠代替鉛的原因主要有:①不固溶于鋁基體,且能夠相互之間或者與其他主要合金元素形成低熔點(diǎn)共晶物質(zhì);②在切削加工過程中能夠形成網(wǎng)狀延伸組織;③與鉛相比,銦、錫、鉍毒性低或無毒。

      1.3 無鉛易切削銅

      鉛可改善黃銅的切削加工性能,以滿足各種形狀零部件的機(jī)械加工,并減小精密零件的表面粗糙度值和提高生產(chǎn)加工效率。為了改善黃銅的切削性能,一般在黃銅材料中添加1%~3%的鉛。

      由于鉛在銅中很容易浸出,會給環(huán)境和人類健康帶來不良的影響。目前,世界各國解決鉛黃銅“鉛”污染問題的研究主要集中在保持或不明顯地降低其切削性的基礎(chǔ)上,減少鉛的加入量或通過添加微量元素抑制鉛的浸出,常用的微量元素有石墨、銻、碲、硅、鉍等[4]。

      1.4 無鉛軸承材料

      制造軸瓦、軸套等零件的材料是滑動軸承材料。發(fā)動機(jī)軸承材料共包括3大系列,即巴氏合金、銅鉛合金和鋁基合金。所有銅鉛合金、巴氏合金中的鉛基合金及鋁基合金中的鋁鉛合金都含大量的鉛。目前,國際內(nèi)燃機(jī)滑動軸承技術(shù)主要有兩大發(fā)展趨勢:一是使軸瓦承載能力和可靠性更高;二是實(shí)現(xiàn)軸承材料的無鉛化,以滿足日趨嚴(yán)格的環(huán)保要求。

      從目前國外的發(fā)展趨勢看,實(shí)現(xiàn)軸承材料無鉛化的主要途徑,首先是加強(qiáng)無表面鍍覆層的鋁基合金開發(fā),包括合金成分的改進(jìn),熔鑄、軋制工藝的改進(jìn),軸承工作層結(jié)構(gòu)的改進(jìn)等;其次是替代傳統(tǒng)鉛基鍍層的無鉛鍍層的開發(fā)研制。目前使用較多的無鉛軸承和軸瓦材料有鋁錫合金及鋁錫硅合金、雙金屬軸瓦和銅合金三金屬軸瓦[5]。

      1.5 汽車燃油箱無鉛鍍層鋼板

      傳統(tǒng)汽車燃油箱鋼板是鍍鉛錫合金鋼板,這是一種熱浸鍍或電鍍Pb-Sn合金的表面處理鋼板,一般國際上稱Terne板。由于含鉛鍍層鋼板具有良好的焊接性、耐蝕性、潤滑性(沖壓成形性)和涂裝性能,至今仍然廣泛應(yīng)用于汽車燃油箱。為適應(yīng)環(huán)保法規(guī),世界各大鋼鐵公司都在競相開發(fā)各種汽車燃油箱用無鉛鋼板材料,主要有熱浸鍍鋁鋼板、熱浸鍍錫鋅鋼板、電鍍鋅鎳鋼板、在熱浸鍍鋅層上鍍鎳的雙層鍍鋼板、預(yù)涂層合金化熱浸鍍鋅鋼板和預(yù)涂層電鍍鋅鎳鋼板[6]。

      目前鍍錫鋅合金鋼板是無鉛鍍層燃油箱鋼板的主流,這種鋼板可以用電鍍工藝或熱浸鍍工藝制造,鋼鐵公司主要是采用熱浸鍍法生產(chǎn)。作為汽車燃油箱材料,熱浸鍍錫鋅合金鋼板具有優(yōu)良的沖壓成形性能,未涂油時(shí)摩擦系數(shù)僅為Terne板的30%,耐蝕性比Terne板的更強(qiáng),其焊接性(點(diǎn)焊性、焊縫性和錫焊性)也能滿足實(shí)際應(yīng)用的要求。

      1.6 無鉛焊料

      焊料在工業(yè)中,尤其是電子工業(yè)中得到廣泛的應(yīng)用。目前,廣泛應(yīng)用的焊料是錫鉛合金或以錫鉛為基體、加入少量其他金屬的合金。

      在電子電氣行業(yè)中,使用得最廣泛的焊料是共晶成分的63錫/37鉛,或者是近共晶成分的60錫/40鉛。經(jīng)過多年的發(fā)展和改進(jìn),共晶成分的63錫/37鉛焊料的物理冶金、力學(xué)性能、生產(chǎn)工藝和可靠性都已經(jīng)非常成熟,并且成本很低。目前,幾乎所有的電路板生產(chǎn)線和焊接設(shè)備都是依據(jù)錫鉛焊料的性質(zhì)而設(shè)計(jì)的。但是,鉛及其化合物屬于有毒物質(zhì),長期使用會給人類生活環(huán)境帶來危害。因此,限制使用鉛的呼聲越來越高。目前,已經(jīng)實(shí)用化的無鉛焊料大體上分為3大類別,即高溫的Sn-Ag系和Sn-Cu系、中溫的Sn-Zn系以及低溫的 Sn-Bi系[7]。

      1.7 無鉛穩(wěn)定劑

      PVC塑料綜合性能優(yōu)異,價(jià)格低廉,應(yīng)用十分廣泛,是全球產(chǎn)量最大的塑料品種之一。熱穩(wěn)定劑是PVC塑料加工過程中不可缺少的重要添加劑。工業(yè)上應(yīng)用的熱穩(wěn)定劑主要有鉛穩(wěn)定劑、鈣鋅穩(wěn)定劑、有機(jī)錫穩(wěn)定劑和輔助穩(wěn)定劑等。由于在成本和穩(wěn)定效果方面具有優(yōu)越性,鉛鹽穩(wěn)定劑一直占據(jù)PVC熱穩(wěn)定劑絕大部分市場份額。近年來,全球環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格,對塑料助劑的環(huán)保性提出更高的要求,因此,熱穩(wěn)定劑無鉛化顯得尤為迫切[8]。鈣鋅穩(wěn)定劑、稀土類熱穩(wěn)定劑、有機(jī)錫化合物、有機(jī)輔助熱穩(wěn)定劑、有機(jī)銻類熱穩(wěn)定劑等是目前研究較多的無鉛穩(wěn)定劑。

      1.8 無鉛顏料

      常用的一些無機(jī)顏料因含有鉛、鉻(VI)、鎘、汞等重金屬離子,嚴(yán)重威脅人類健康,其中危害最大的莫過于含鉛顏料,如紅丹、黃丹、堿式硅鉻酸鉛、鉛酸鈣和碳氮化鉛等防銹顏料,以及如鉻黃、鉻橙和鉬鉻紅等鉻酸鉛顏料。目前,我國鉛鉻顏料替代品的開發(fā)方向包括有機(jī)顏料、氧化鐵黃、鈦鎳黃、釩酸鉍黃等[9]。

      1.9 無鉛橡膠助劑

      含鉛化合物經(jīng)常會作為硫化劑、活性劑等用于橡膠材料,通常使用含鉛化合物的橡膠有氯丁橡膠、氯磺化聚乙烯及氯醚橡膠[10]。

      目前,氯丁橡膠多采用氧化鋅作為硫化劑。氧化鋅在90℃就會對氯丁橡膠產(chǎn)生交聯(lián)作用,能加速初期硫化,硫化平坦性好,可以提高膠料的耐熱和耐老化性。

      氯磺化聚乙烯可以使用氧化鎂作為硫化劑,氧化鎂硫化的氯磺化聚乙烯具有物理機(jī)械性能良好,壓縮變形好的特點(diǎn),增加氧化鎂用量還可以提高耐熱性能。

      氯醚橡膠可以采用硫脲類、三嗪類、胺類、氰酸鹽類、多硫化秋蘭姆類等硫化體系。采用硫脲類及氰酸鹽類進(jìn)行硫化時(shí)經(jīng)常加入四氧化三鉛以改善耐熱性和耐老化性。三嗪類硫化氯醚橡膠物理性能不輸于采用以上兩種硫化體系硫化的氯醚橡膠,但耐水性有所降低。

      1.10 無鉛玻璃

      含氧化鉛的玻璃具有高密度、高折射率、高三階非線性和超導(dǎo)性等特點(diǎn),在許多領(lǐng)域顯示出廣闊的應(yīng)用前景。隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng),鉛對人類的毒害和對環(huán)境的污染,愈來愈引起各方面的重視。各國均開始加速研制無鉛玻璃,包括無鉛晶質(zhì)玻璃、無鉛光學(xué)玻璃、無鉛電子玻璃和無鉛玻璃焊料[11]。

      1.11 無鉛壓電陶瓷

      壓電陶瓷是一種用途廣泛的功能材料,可實(shí)現(xiàn)機(jī)械能與電能的相互轉(zhuǎn)換,常用制作超聲換能器、壓電變壓器、濾波器和壓電蜂鳴器等器件。目前對壓電陶瓷的研究和生產(chǎn)主要集中在以鋯鈦酸鉛(PZT)為基體的多元系含鉛陶瓷,PZT基陶瓷是一種非環(huán)保材料,氧化鉛含量通常在50%以上。氧化鉛是一種易揮發(fā)的有毒物質(zhì),在生產(chǎn)、使用及廢棄后的處理過程中,都會給人類和生態(tài)環(huán)境造成損害。PbO的揮發(fā)也會造成陶瓷化學(xué)計(jì)量比的偏離,使產(chǎn)品的一致性和重復(fù)性降低。因此,研究開發(fā)高性能的無鉛壓電陶瓷具有非常重要的科學(xué)意義和緊迫的市場需求。

      目前性能較好的無鉛壓電陶瓷體系主要有5類:鈦酸鋇基無鉛壓電陶瓷、鈦酸鉍鈉基無鉛壓電陶瓷、鉍層狀結(jié)構(gòu)無鉛壓電陶瓷、鈮酸鉀鈉鋰基無鉛壓電陶瓷和鎢青銅結(jié)構(gòu)無鉛壓電陶瓷[12]。

      2 汞的替代技術(shù)

      汽車含汞部件為組合儀表里的照明燈、熒光燈、液晶顯示器和導(dǎo)航用的前照燈等,可以使用發(fā)光二級管替代[13]。目前,歐盟已禁止含汞部件在新車型上使用,只能作為舊車型的零配件。

      3 鎘的替代技術(shù)

      汽車用鎘部件主要為鎳鎘電池、顏料及穩(wěn)定劑等,可用鎳氫電池、鋰離子電池、有機(jī)顏料及鈣/鋅穩(wěn)定劑來替代[8,14]。目前,歐盟已禁止在新車型上使用鎳鎘電池、含鎘顏料及穩(wěn)定劑。

      4 六價(jià)鉻的替代技術(shù)

      鉻及其化合物是冶金、金屬加工、電鍍、油漆顏料等行業(yè)常用的基本原料。微量的鉻是人體必需的,三價(jià)鉻是蛋白質(zhì)的基礎(chǔ),為動物代謝的必要元素,而六價(jià)鉻則被公認(rèn)為致癌的有害物質(zhì)。鉻在水中以三價(jià)鉻和六價(jià)鉻形式存在,其中六價(jià)鉻的毒性很大,大約是三價(jià)鉻的100倍,含六價(jià)鉻的廢水、廢棄物不能在自然界自然降解,并在生物和人體內(nèi)積聚,能夠造成長期性的危害,是一種毒性極強(qiáng)的強(qiáng)烈致癌物質(zhì),也是嚴(yán)重的腐蝕介質(zhì)和污染環(huán)境的物質(zhì)。隨著人們環(huán)境意識的增強(qiáng),各國政府嚴(yán)格限制六價(jià)鉻的使用,尋找無毒或低毒的六價(jià)鉻替代品勢在必行。

      4.1 六價(jià)鉻鍍鉻的替代

      六價(jià)鉻鍍鉻是電鍍行業(yè)中應(yīng)用最廣泛的鍍種之一,量大面廣。傳統(tǒng)的鍍鉻技術(shù)一直采用六價(jià)鉻(鉻酸)作為主要的電鍍原料,六價(jià)鉻鍍層白亮、硬度高、耐磨損和防腐蝕性能好,而且工藝簡單、維護(hù)方便,但加工過程產(chǎn)生的鉻霧及含鉻廢水嚴(yán)重影響環(huán)境。取代六價(jià)鉻電鍍,將明顯改善環(huán)境治理狀況,節(jié)約大量的污染處理費(fèi)用,具有極其顯著的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。目前替代傳統(tǒng)六價(jià)鉻電鍍的技術(shù)主要有三價(jià)鉻電鍍和無鉻電鍍[15]。

      4.1.1 三價(jià)鉻鍍鉻

      盡管三價(jià)鉻也有一定毒性,但只是六價(jià)鉻毒性的1%,而且三價(jià)鉻電鍍與六價(jià)鉻相比只是耐腐蝕性稍差(可以進(jìn)行彌補(bǔ)),因而三價(jià)鉻電鍍是替代六價(jià)鉻電鍍的常用方案。

      大多數(shù)三價(jià)鉻鍍液中,三價(jià)鉻以鉻鹽的形式存在,主鹽是氯化鉻或硫酸鉻,絡(luò)合劑為甲酸、乙酸等有機(jī)酸,常用的是甲酸鹽,如甲酸鉀或甲酸銨,此外還有起緩沖作用的硼酸,增加導(dǎo)電率的堿金屬氯化物或硫酸鹽,抑制氯氣從陽極析出的溴化銨,降低石墨陽極電勢以避免將三價(jià)鉻氧化至六價(jià)鉻的添加劑以及少量潤滑劑。

      最近幾年,三價(jià)鉻電鍍技術(shù)的研究已經(jīng)取得較大的進(jìn)展,特別是在克服雜質(zhì)污染和實(shí)現(xiàn)厚鍍層方面取得突破性進(jìn)展,使得三價(jià)鉻電鍍可以大規(guī)模地進(jìn)行生產(chǎn)應(yīng)用。

      4.1.2 無鉻電鍍

      現(xiàn)有的無鉻電鍍大多數(shù)以鎳為基礎(chǔ),鎳鹽同樣是一種污染物質(zhì),且雙組分或多組分電鍍在工藝實(shí)施和廢水處理上都存在一定問題,成本也高于六價(jià)鉻電鍍,不適用于汽車產(chǎn)品。

      4.2 六價(jià)鉻鈍化的替代

      鍍鋅層是鋼鐵基體最廉價(jià)的保護(hù)層,而鈍化則是鍍鋅所必需的處理過程。傳統(tǒng)的鈍化溶液含有六價(jià)鉻、硫酸根、硝酸根等,得到的鈍化膜有彩色、銀白色、藍(lán)白色、黑色、綠色等多種色彩。由于六價(jià)鉻化合物是電鍍廢水中的主要污染物之一,即使工件表面殘留的少量六價(jià)鉻,對人體、植物和動物均有較大的危害。同時(shí),由這類鈍化溶液中得到的鈍化膜中也含有一定量的六價(jià)鉻化合物。

      替代六價(jià)鉻鈍化的研究工作已經(jīng)開展十幾年,主要的替代技術(shù)有無鉻鈍化和三價(jià)鉻鈍化[16-17]。目前,由于無鉻鈍化研究時(shí)間短,且其鈍化機(jī)理還不清楚,耐蝕性及外觀不及六價(jià)鉻鈍化,不能滿足高耐蝕的要求,所以暫時(shí)未在工業(yè)上廣泛應(yīng)用。三價(jià)鉻鈍化成本低、工藝簡單、易維護(hù),還能得到彩虹色、藍(lán)色和黑色等不同色彩的鈍化膜,并具有較好的耐蝕性,目前已應(yīng)用于生產(chǎn)。因此,三價(jià)鉻鈍化成為六價(jià)鉻鈍化最有可能的替代工藝。

      4.2.1 無鉻鈍化

      目前,無鉻鈍化主要包括無機(jī)鹽鈍化和有機(jī)酸鈍化。無機(jī)鹽鈍化方法主要是用磷酸鹽、鉬酸鹽、硅酸鹽、稀土金屬鹽及其他無機(jī)鹽來代替鉻酸鹽進(jìn)行鈍化。有機(jī)酸鈍化主要是單寧酸鈍化、丙烯酸樹脂鈍化、環(huán)氧樹脂鈍化、植酸鈍化、二氨基三氮雜茂(BAT4)及其衍生物鈍化等,這方面的研究進(jìn)展較慢。

      4.2.2 三價(jià)鉻鈍化

      三價(jià)鉻的毒性遠(yuǎn)小于六價(jià)鉻的毒性,用三價(jià)鉻鈍化,可大大降低對環(huán)境的污染。三價(jià)鉻鈍化典型工藝流程:鍍鋅層或鍍鋅合金層(>6 μm)→清洗→活化(稀酸)→三價(jià)鉻鈍化→清洗→干燥→封閉或外涂層→干燥。通過以上工藝,即可在鋅鍍層及鋅合金鍍層得到彩虹色鈍化膜。

      4.3 達(dá)克羅涂層的替代

      達(dá)克羅是一種以鋅粉、鋁粉、鉻酸和去離子水為主要成分的新型防腐涂層。達(dá)克羅具有許多優(yōu)點(diǎn),但含有對環(huán)境和人體有害的六價(jià)鉻離子,具有致癌作用。

      目前,替代達(dá)克羅的涂層主要是鋅鋁涂層[18],性能接近達(dá)克羅涂層(鋅鋁涂層鹽霧試驗(yàn)為500~1 000 h以上,達(dá)克羅涂層鹽霧試驗(yàn)1 000 h),其工藝流程及所需生產(chǎn)設(shè)備與達(dá)克羅技術(shù)相近,上海、江浙一帶多采用鋅鋁涂層。生產(chǎn)廠家均為合資汽車廠的零件供應(yīng)商,國內(nèi)自主汽車品牌部分零件也采用鋅鋁涂層。

      鋅鋁涂料目前能夠產(chǎn)業(yè)化的產(chǎn)品主要有5種:一種是由美國Magni公司推出的美加力涂層;一種是日本NDS公司推出的Geomet(交美特)涂層;一種是德國Delta公司推出的Delta(德爾肯)涂層;一種是德國Atotech推出的鋅美特涂層;另一種是許多中國企業(yè)推出的鋅鋁涂層,其代表是北京永泰和金屬防腐技術(shù)有限公司推出的BNC水性無鉻鋅鋁涂層。目前美加力涂層主要供應(yīng)美資企業(yè);Geomet(交美特)主要供應(yīng)日資企業(yè);Delta(德爾肯)和鋅美特主要供應(yīng)歐洲企業(yè);BNC主要市場是中國大陸。前3種涂層基本占據(jù)世界95%以上的鋅鋁涂層市場份額。

      4.4 無鉻鞣制劑

      為了使皮革制品有好的強(qiáng)度、手感和耐濕熱穩(wěn)定性,皮革企業(yè)在生產(chǎn)時(shí)幾乎都用鉻鞣制,然而在鉻鞣過程中會形成六價(jià)鉻,對人體和環(huán)境影響較大。

      隨著人類環(huán)保意識的提高,解決皮革工業(yè)的污染問題已刻不容緩,尤其是鉻污染,因此大力發(fā)展無鉻、少鉻鞣制技術(shù),不但是環(huán)境的需要,也是保證皮革工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的需要。近年來,制革行業(yè)對無鉻鞣劑的研究從植物鞣劑、醛鞣劑、金屬鞣劑、有機(jī)鞣劑、納米鞣劑、有機(jī)膦鞣劑、超支化聚合物鞣劑等幾方面開展[19]。

      4.5 無鉻顏料

      鉻酸鉛顏料是以鉻酸鉛為基本物質(zhì)的櫻草鉻黃(顏料黃34,C.I.77603)、檸檬鉻黃(顏料黃 34,C.I.77603)、中鉻黃(顏料黃 34,C.I.77600)、橘鉻黃(又稱鉻橙,顏料橙21,C.I.77601)和鉬鉻紅(又稱鉬橙,顏料紅104,C.I.77065)的通稱。鉻酸鉛顏料具有鮮艷的色彩、很強(qiáng)的著色力和遮蓋力、價(jià)格相對便宜,長期以來都是涂料工業(yè)廣泛應(yīng)用的著色顏料。由于鉻酸鉛顏料含有六價(jià)鉻,使得它們的應(yīng)用受到限制,生產(chǎn)企業(yè)經(jīng)常用鉍黃顏料、安全黃顏料及稀土無機(jī)顏料來替代鉻酸鉛顏料[8]。

      4.6 無鉻緩蝕劑

      防凍液是汽車發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)不可缺少的散熱介質(zhì),其對金屬的腐蝕速率決定發(fā)動機(jī)冷卻液、冷卻系統(tǒng)乃至整個(gè)發(fā)動機(jī)的使用壽命,因而防凍液中經(jīng)常加入緩蝕劑來防止或減緩冷卻水循環(huán)系統(tǒng)中金屬材料的腐蝕。鉻酸鹽常用于錫、鋼、鐵的特效緩蝕劑,但由于毒性過大,使用越來越少,可以選取鉬酸鹽復(fù)配其他緩蝕劑來用于防凍液[20]。

      5 多溴聯(lián)苯/多溴聯(lián)苯醚的替代技術(shù)

      阻燃劑是合成高分子材料的重要助劑之一,其功能是使合成高分子材料具有難燃性、自熄性和消煙性。

      1986年瑞士研究人員發(fā)現(xiàn),多溴聯(lián)苯醚及其阻燃的材料在200~300℃熱分解時(shí),會產(chǎn)生劇毒且致癌的多溴代二苯并噁英(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF),即所謂的“二噁英(Dioxin)”問題。此外,溴系阻燃劑燃燒時(shí),可能產(chǎn)生較多的煙霧、腐蝕性及有毒氣體,主要包括 HX、CO、CO2、SO2、NO2、NH、HCN 等。

      由于多溴聯(lián)苯/多溴聯(lián)苯醚的毒性,目前,阻燃劑行業(yè)正在尋找合適的替代品,主要有無機(jī)阻燃劑、磷系阻燃劑、銻系阻燃劑、鉬系阻燃劑和硼系阻燃劑等[21-22]。

      6 結(jié)語

      實(shí)現(xiàn)汽車產(chǎn)品的綠色化是一項(xiàng)系統(tǒng)的工程,不僅需要開展禁限用物質(zhì)的替代,還需要企業(yè)建立禁限用物質(zhì)管控體系。只有企業(yè)內(nèi)部各部門間的協(xié)調(diào)合作及企業(yè)間緊密配合,才能做到對汽車禁限用物質(zhì)的有效管控。整車企業(yè)與供應(yīng)商都應(yīng)增強(qiáng)企業(yè)環(huán)保意識與社會責(zé)任意識,避免禁限用物質(zhì)的使用,促進(jìn)汽車工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。

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