碳糊電極法測(cè)定普魯卡因注射液中普魯卡因的含量*

李瀟 李東輝

(中國(guó)醫(yī)科大學(xué)，沈陽(yáng) 110001) (遼寧醫(yī)學(xué)院，遼寧錦州 121001)

碳糊電極法測(cè)定普魯卡因注射液中普魯卡因的含量*

李瀟 李東輝

(中國(guó)醫(yī)科大學(xué)，沈陽(yáng) 110001) (遼寧醫(yī)學(xué)院，遼寧錦州 121001)

制備了一種以普魯卡因與單質(zhì)碘形成的締合物為電活性物的全固態(tài)碳糊普魯卡因電極，利用該電極對(duì)普魯卡因的響應(yīng)測(cè)定普魯卡因注射液中普魯卡因的含量。電極的線性響應(yīng)范圍為3.5×10-5～0.1 mol/L，線性回歸方程為 E=57.0lg c+102.2，相關(guān)系數(shù) r=0.999，檢出限為 2.5×10-5mol/L。鹽酸普魯卡因的回收率在 96.1%～104.3% 之間，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.86%～2.30%(n=5)。該電極響應(yīng)迅速，重現(xiàn)性好。用該電極測(cè)定了鹽酸普魯卡因注射液中普魯卡因的含量，測(cè)定結(jié)果與藥典法測(cè)定結(jié)果相符。

普魯卡因；碳糊電極；固體石蠟

鹽酸普魯卡因的化學(xué)名稱(chēng)為4-氨基苯甲酸-2-（二乙氨基）乙酯鹽酸鹽，是一種局部麻醉藥，能暫時(shí)性阻斷神經(jīng)纖維的傳導(dǎo)，主要用于浸潤(rùn)麻醉、阻滯麻醉、腰椎麻醉、硬膜外麻醉及封閉療法等，但對(duì)皮膚、粘膜穿透力弱，不適合于表面麻醉,其注射液為鹽酸普魯卡因加適量氯化鈉配成等滲的滅菌水溶液。中國(guó)藥典對(duì)鹽酸普魯卡因原料和注射液分別采用永停滴定法和高效液相色譜法［1］測(cè)定，其它的分析方法有微流控芯片分析法［2］、分光光度法［3-5］、電化學(xué)發(fā)光法［6］、氣相色譜法［7］、納米金探針瑞利共振散射法［8］、毛細(xì)管電泳法［9］、離子選擇電極法［10，11］等。筆者制備了以普魯卡因與碘的締合物為電活性物的全固態(tài)碳糊普魯卡因電極，并用該電極對(duì)鹽酸普魯卡因注射液的含量進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果與藥典法相符。電極法測(cè)定鹽酸普魯卡因含量的線性范圍寬，可達(dá)4個(gè)數(shù)量級(jí)，所用儀器價(jià)廉，操作簡(jiǎn)便，易于推廣。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

數(shù)字離子計(jì)：PXJ-1B型，江蘇電分析儀器廠；

磁力加熱攪拌器：79型，國(guó)華儀器廠；

高效液相色譜儀：1100型，美國(guó)Agilent公司；

鹽酸普魯卡因?qū)φ掌罚杭兌却笥?9%，批號(hào)100424-200301，中國(guó)藥品生物制品檢定所；

鹽酸普魯卡因注射液：批號(hào)1003261，1007011,鄭州羚銳制藥股份有限公司，批號(hào)1109161，河南潤(rùn)弘制藥股份有限公司；

固體石蠟：熔點(diǎn)為56～580℃的切片石蠟；其余藥品為分析純。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

精密稱(chēng)取鹽酸普魯卡因?qū)φ掌?.363 8 g，用0.1 mol/L的HAc-NaAc緩沖溶液溶解，轉(zhuǎn)移至50m L容量瓶中，并以上述緩沖液定容，搖勻，即得0.1 mol/L的鹽酸普魯卡因標(biāo)準(zhǔn)溶液，其它濃度的鹽酸普魯卡因標(biāo)準(zhǔn)溶液均由此溶液用上述緩沖液逐級(jí)稀釋而成。0.1 mol/L HAc-NaAc控制溶液的pH值并定容至50m L，將普魯卡因與甘汞電極組成如下電池：碳糊普魯卡因電極|待測(cè)溶液SCE，用純凈水水洗至電勢(shì)達(dá)到穩(wěn)定之后以標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定樣品含量。

1.3 電活性物的制備

將0.01 mol/L鹽酸普魯卡因溶液100m L邊攪拌邊滴加到100m L 0.2 mol/L碘化鉀溶液中，即有沉淀生成，將沉淀用3號(hào)砂芯漏斗抽濾，用純凈水洗滌6～8次，以干燥劑干燥至恒重，得電活性物。

1.4 電極的制備

準(zhǔn)確稱(chēng)取1.3中的電活性物 40mg，加入150mg固體石蠟和400mg石墨粉于小研缽中，于恒溫箱中加熱至石蠟融化，充分研磨，待其混合均勻后，將碳糊填入玻璃管中，壓緊，將制成的電極在硫酸紙上拋光，碳糊的另一端用銅絲或銀絲引出，即制成了備用的固體石蠟碳糊普魯卡因電極。

1.5 測(cè)定方法

移取鹽酸普魯卡因樣品溶液適量，以pH4.7的

2 結(jié)果與討論

2.1 電極材料配比對(duì)電極性能的影響

比較石墨粉與固體石蠟按不同配比制成的電極時(shí)發(fā)現(xiàn)，石蠟過(guò)多時(shí)，電極內(nèi)阻增大，斜率減小，測(cè)定的電位穩(wěn)定性差；石蠟過(guò)少時(shí)，碳糊粘合程度差，碳粒易脫落，電極表面光潔度差，電極的重現(xiàn)性較差。實(shí)驗(yàn)中石墨粉與固體石蠟的質(zhì)量比控制在8∶3為佳。

2.2 線性回歸方程

分別測(cè)定以 0.1 mol/L 的 HAc-NaAc緩沖溶液定容的 1.0×10-6～0.1 mol/L 的鹽酸普魯卡因標(biāo)準(zhǔn)溶液的電位(E/mV)，然后以電位為縱坐標(biāo)，以鹽酸普魯卡因濃度的負(fù)對(duì)數(shù)(pc)為橫坐標(biāo)，繪制響應(yīng)曲線，如圖1所示。

圖1 響應(yīng)曲線

電極的線性響應(yīng)范圍為 3.5×10-5～0.1 mol/L，級(jí)差為 57.0mV/pc，檢出限為 2.5×10-5mol/L。線性回歸方程為：E=57.0lg c+102.2，相關(guān)系數(shù) r=0.999。

2.3 pH的影響

用氫氧化鈉溶液和鹽酸溶液分別調(diào)節(jié)一定濃度的鹽酸普魯卡因標(biāo)準(zhǔn)溶液，同時(shí)讀取相應(yīng)的電勢(shì)(E)，以E為縱坐標(biāo)，pH為橫坐標(biāo)作圖，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖 2所示。由圖 2可知，在 pH2.7～6.6范圍內(nèi)，電勢(shì)隨pH值變化不超過(guò)±1 mV。實(shí)驗(yàn)時(shí)用pH值為4.7的0.1 mol/L HAc-NaAc溶液控制pH值。

圖2 pH值的影響

2.4 電極的響應(yīng)時(shí)間及使用壽命

電極的響應(yīng)時(shí)間小于70s，電極每天工作1 h，連續(xù)使用6周后，測(cè)定電位值很穩(wěn)定，斜率基本保持不變。若電極的線性響應(yīng)范圍變窄，響應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng)，此時(shí)可將電極在烘箱中加熱，除去表面層，然后將電極在硫酸紙上重新拋光，每次測(cè)定后，水洗至空白電位，干燥避光保存，電極的使用壽命為室溫下至少8個(gè)月以上。

2.5 電極的選擇性

采用分別溶液等電位法對(duì)一些常見(jiàn)的陰陽(yáng)離子及一些有機(jī)物的選擇性系數(shù)進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果表明，電極對(duì) Na+，K+，Ca2+，A l3+，F(xiàn)e3+，Zn2+，Cu2+，Cl-，HCO3-，CO32-，CH3COO-，NO3-，NO2-及對(duì)氨基苯甲酸的選擇性系數(shù)均小1×10-3。

2.6 回收試驗(yàn)

采用標(biāo)樣加入法對(duì)鹽酸普魯卡因的回收率進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可知，其回收率在96.1%～104.3% 之間。

表1 回收試驗(yàn)結(jié)果

2.7 樣品分析

精密量取鹽酸普魯卡因注射液適量（約相當(dāng)于鹽酸普魯卡因40mg）置于50m L容量瓶中，以pH4.7 的 0.1 mol/L HAc-NaAc溶液定容，用普魯卡因電極測(cè)定，計(jì)算樣品含量，并與中國(guó)藥典法（高效液相色譜法）比較，結(jié)果見(jiàn)表2。將表2數(shù)據(jù)進(jìn)行F檢驗(yàn)和t檢驗(yàn)，結(jié)果表明，兩種方法之間無(wú)顯著性差異。

表2 鹽酸普魯卡因注射液的測(cè)定結(jié)果(n=5) %

3 結(jié)語(yǔ)

建立了以全固態(tài)碳糊普魯卡因電極測(cè)定鹽酸普魯卡因注射液中普魯卡因含量的方法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，全固態(tài)碳糊普魯卡因電極法與中國(guó)藥典法對(duì)同一樣品的檢測(cè)結(jié)果基本一致。該方法操作簡(jiǎn)便、快速，線性范圍寬，適用于鹽酸普魯卡因注射液中普魯卡因含量的檢測(cè)。

［1］中華人民共和國(guó)藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典（二部）［M］.北京: 中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010: 793-794.

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Determ ination of Procaine Content in Procaine Injection by Carbon Paste Electrode

Li Xiao Li Donghui
(China Medical University，Shenyang 110001，China) (Liaoning Medical University，Jinzhou 121001，China)

A carbon paste electrode for the determ ination of procaine was prepared by using the association complex of iodine w ith procaine as an electroactive substance. The linearity range of electrode response for procaine was 3.5×10-5-0.1 mol/L, the linear equation was E=57.0lg c+102.2(r=0.999), the detection lim it was 2.5×10-5mol/L. The recovery rate of procaine was 96.1%-104.3% and the relative standard devation of determ ination results was 1.86%-2.30%(n=5). The electrode has fast response and good repeatability. The electrode was used for the determination of procaine in injection, the detection results agreed w ith those of pharmacopoeia method.

procaine; carbon paste electrode; paraffi n

O657.15

A

1008-6145(2012)01-0034-03

10.3969/j.issn.1008-6145.2012.01.0010

*遼寧省自然科學(xué)基金項(xiàng)目(20102137)

聯(lián)系人：李東輝；E-mail: lidonghuilx@sina.com

2011-11-13