鄰羥基苯甲腈和鄰羥基苯甲酰胺的氣相色譜法測定

汪列敏 宋志楊 王高升 許丹紅 白 樺

（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

0 前言

鄰羥基苯甲腈是布尼洛爾、農(nóng)藥、香料等的重要中間體；目前鄰羥基苯甲腈一般采用鄰羥基苯甲酰胺作為原料合成［1］，而鄰羥基苯甲酰胺易帶入產(chǎn)品中而影響其質(zhì)量；現(xiàn)用氣相色譜法同時(shí)測定鄰羥基苯甲腈和鄰羥基苯甲酰胺未見報(bào)道，但對(duì)鄰羥基苯甲腈單一組分測定已有報(bào)道［2］。本文采用氣相色譜法對(duì)鄰羥基苯甲腈和鄰羥基苯甲酰胺進(jìn)行定量分析，該方法簡便、快速、準(zhǔn)確、分離效果好，準(zhǔn)確度和精密度均能達(dá)到定量分析的要求，適用于產(chǎn)品質(zhì)量的檢測。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試劑

甲醇：色譜純；鄰羥基苯甲腈標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.8％；鄰羥基苯甲酰胺標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.8％；鄰羥基苯甲腈產(chǎn)品；內(nèi)標(biāo)物：正壬烷（無干擾雜質(zhì)）。內(nèi)標(biāo)溶液：稱取正壬烷5.0g于250mL的容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻備用。

1.2 儀器

GC-14B氣相色譜儀，具有氫火焰離子化檢測器，色譜工作站；色譜柱：7％SE-30 chromosorb DMCS 150～180μm（3m×3mm）填充柱。

1.3 氣相色譜操作條件

柱室：初溫80℃，恒溫時(shí)間0.5min，升溫速率25℃/min，終溫250℃，恒溫時(shí)間10min；氣化室：220℃；檢測室：220℃；載氣（N2）流量：30mL/min，氫氣：40mL/min，空氣：400mL/min。相對(duì)保留時(shí)間：內(nèi)標(biāo)物約2.8min，鄰羥基苯甲腈約4.6min，鄰羥基苯甲酰胺約6.5min。

上述氣相色譜操作條件系典型操作參數(shù)，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳期效果。試樣的氣相色譜圖見圖1。

圖1 試樣溶液的氣相色譜圖

1.4 測定步驟

在輿情研判階段，借助新媒體，企業(yè)應(yīng)第一時(shí)間建立快速反應(yīng)通道，意識(shí)敏感，同時(shí)做到信息渠道暢通快速、首尾相接，各部門以及各職能人員在此系統(tǒng)里工作職責(zé)明確，各司其職，快速研判危機(jī)并列出解決方案，將企業(yè)輿情危機(jī)控制在萌芽階段，降低其演變?yōu)橹卮筝浨槲C(jī)的可能。輿情研判有兩種方法：一是找出企業(yè)歷史上曾經(jīng)發(fā)生過的輿情危機(jī)，與現(xiàn)在企業(yè)所面臨的輿情狀況作對(duì)比?！帮L(fēng)險(xiǎn)社會(huì)成為了一個(gè)災(zāi)難社會(huì)，在其中異常的情況有成為屢見不鮮的情況的危險(xiǎn)?！币簿褪钦f，在風(fēng)險(xiǎn)社會(huì)下，發(fā)生過的事可能再次發(fā)生，甚至屢見不鮮，包括企業(yè)發(fā)生過的危機(jī)；二是找出同行或類似組織發(fā)生過的輿情危機(jī)，與該情況進(jìn)行對(duì)比，預(yù)測輿情事件發(fā)生后的未來輿情走向。

1.4.1 標(biāo)樣溶液的配制

分別稱取鄰羥基苯甲腈標(biāo)樣0.4g（精確至0.0002g）、鄰羥基苯甲酰胺標(biāo)樣0.01g（精確至0.0002g）置于25mL的容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入5.00mL內(nèi)標(biāo)溶液，用甲醇溶解并稀釋到刻度，搖勻備用。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取鄰羥基苯甲腈樣品0.4g（精確至0.0002g）置于25mL的容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入5.00mL內(nèi)標(biāo)溶液，用甲醇溶解并稀釋到刻度，搖勻備用。

1.4.3 測定

在上述氣相色譜操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，先連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算各針的響應(yīng)值，直到相鄰二針的相對(duì)響應(yīng)值變化≤1.5％后，再按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。

1.4.4 計(jì)算

式中：R1--標(biāo)樣溶液中，鄰羥基苯甲腈（或鄰羥基苯甲酰胺）峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積比的平均值；

R2--試樣溶液中，鄰羥基苯甲腈（或鄰羥基苯甲酰胺）峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積比的平均值；

m1--鄰羥基苯甲腈（或鄰羥基苯甲酰胺）標(biāo)樣的質(zhì)量，g；

m2--試樣的質(zhì)量，g；

P--鄰羥基苯甲腈（或鄰羥基苯甲酰胺）標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％。

2 結(jié)果與討論

2.1 內(nèi)標(biāo)物的選擇

為了對(duì)鄰羥基苯甲腈和鄰羥基苯甲酰胺進(jìn)行準(zhǔn)確的定量測定，需要選擇一個(gè)合適的內(nèi)標(biāo)物，因此我們用正己烷、正庚烷、正壬烷、正十一烷等多種常用的內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行了試驗(yàn)。結(jié)果表明，在上述色譜條件下，選用正壬烷作內(nèi)標(biāo)物時(shí)，其與各組份及雜質(zhì)均能得到很好的分離，且內(nèi)標(biāo)物峰形對(duì)稱。

2.2 線性相關(guān)性試驗(yàn)

分別稱取鄰羥基苯甲腈標(biāo)樣2.0106g、鄰羥基苯甲酰胺標(biāo)樣0.1002g于25mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容。分別移取1.0、2.0、4.0、6.0、8.0mL上述溶液于25mL容量瓶中，再用移液管準(zhǔn)確加入5.0mL內(nèi)標(biāo)液，然后用甲醇定容到25mL，搖勻；在上述色譜條件下進(jìn)行測定。分別以鄰羥基苯甲腈與內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量比、鄰羥基苯甲酰胺與內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量比為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的峰面積比為縱坐標(biāo)作圖，求得對(duì)應(yīng)的線性回歸方程分別為Y=0.4909Xi-0.003、Y=0.4190Xi+0.005，其線性相關(guān)系數(shù)分別為0.9998、0.9991。

2.3 精密度試驗(yàn)

對(duì)同一試樣，按照上述方法平行測定5次，測得鄰羥基苯甲腈的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.25，變異系數(shù)為0.26％；鄰羥基苯甲酰胺的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.04，變異系數(shù)為2.2％，見表1。

表1 分析方法精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.4 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

在已知試樣中分別加入不同量的鄰羥基苯甲腈、鄰羥基苯甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)品，按上述方法進(jìn)行測定，測得鄰羥基苯甲腈回收率為99.7％～100.2％、鄰羥基苯甲酰胺回收率為98.0％～101.4％，分別見表2、表3。

表2 鄰羥基苯甲腈回收率試驗(yàn)結(jié)果

表3 鄰羥基苯甲酰胺回收率試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明，本方法測定鄰羥基苯甲腈和鄰羥基苯甲酰胺的準(zhǔn)確度和精密度較高，線性關(guān)系良好，具有簡便、快速、準(zhǔn)確及分離效果好的優(yōu)點(diǎn)，是生產(chǎn)質(zhì)量控制和成品檢驗(yàn)的一種可行的分析方法。

［1］鄧俊杰，陸濤，黃山.水楊酰胺一步法合成鄰羥基苯甲腈［J］.山西化工，2009，29（1）：4-5.

［2］胡欣，羅延谷.鄰羥基苯甲腈的氣相色譜分析研究［J］.四川化工，2011，14（1）：31-33.