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    萬泉河口沉積柱重金屬元素分布特征與博鰲開發(fā)建設(shè)

    2011-12-28 08:17:32高芳蕾傅楊榮楊奕馬榮林郭躍品張固成
    海洋通報(bào) 2011年6期
    關(guān)鍵詞:萬泉河博鰲金屬元素

    高芳蕾,傅楊榮,楊奕,馬榮林,郭躍品,張固成

    (海南省地質(zhì)調(diào)查院,海南 ???570206)

    萬泉河口沉積柱重金屬元素分布特征與博鰲開發(fā)建設(shè)

    高芳蕾,傅楊榮,楊奕,馬榮林,郭躍品,張固成

    (海南省地質(zhì)調(diào)查院,海南 ???570206)

    以海南島萬泉河口沉積柱為研究對象,進(jìn)行210Pb法沉積速率測定和重金屬(Mn、Cr、Co、Ni、Cd、Pb、Zn、Cu、As、Hg)含量以及粒徑指標(biāo)Si/Al比值分析,探討河口沉積過程與博鰲開發(fā)建設(shè)的關(guān)系。結(jié)果表明:沉積柱的平均沉積速率為1.13 cm/a,記錄了大約從1991-2007年博鰲地區(qū)的環(huán)境變化信息。重金屬含量和粒度的垂向變化規(guī)律與博鰲建設(shè)的階段性相吻合。1991-1998年博鰲初步開發(fā)期間,重金屬含量變化幅度較小,河口環(huán)境主要受自然作用制約;1999年博鰲開始大規(guī)模建設(shè)后,重金屬含量變化幅度顯著增大,反映了自然沉積和人類作用的雙重影響。重金屬整體上未造成環(huán)境污染,萬泉河口灣環(huán)境質(zhì)量良好。

    萬泉河口;博鰲;沉積柱;重金屬;210Pb法;Si/Al比值。

    河口是海水系統(tǒng)和淡水系統(tǒng)交匯的區(qū)域,是海陸間最復(fù)雜的自然生態(tài)系統(tǒng)之一[1],具有水動力作用強(qiáng)烈、泥砂輸運(yùn)和沖淤變化頻繁、水的理化條件復(fù)雜多變、受人為因素影響顯著等特點(diǎn),其環(huán)境具有典型的復(fù)合性和動態(tài)性特征[2]。河口沉積物柱狀樣是陸地向海洋輸送物質(zhì)的記錄,具有相對穩(wěn)定的時(shí)間序列,其重金屬的含量變化在一定程度上反映了周圍地區(qū)人類活動與環(huán)境演變的歷史[3]。

    博鰲被譽(yù)為“世界上生態(tài)環(huán)境保持最好的淡水河入??凇?,她位于海南島萬泉河口,作為“亞洲論壇”(BAF)的永久會址,博鰲正在努力建設(shè)成為一個(gè)集生態(tài)、休閑、旅游度假、智能和會展服務(wù)于一體的國際化綜合旅游度假區(qū)。但大量的建設(shè)項(xiàng)目將不可避免地對其自然環(huán)境造成影響。目前,對萬泉河口的研究多集中在海岸動力學(xué)[4-7]方面,環(huán)境地球化學(xué)研究相對薄弱。因此,本文擬通過萬泉河口沉積柱的重金屬含量特征來提取環(huán)境變化信息,探討近20年博鰲的開發(fā)建設(shè)是否對周圍環(huán)境造成影響,有利于為近岸海域環(huán)境保護(hù)、資源可持續(xù)利用提供科學(xué)依據(jù)。

    1 區(qū)域概況

    萬泉河是海南島第三大河,發(fā)源于五指山,全長156.6 km,流域面積3693.2 km2,年均徑流量163.9 m3/s。博鰲,是海南省瓊海市的一個(gè)鎮(zhèn),地處萬泉河入海口區(qū),面臨南海(圖1)。區(qū)域內(nèi)海岸地貌形態(tài)多樣,濱海砂壩、島嶼、河流、泄湖景觀類型豐富。萬泉河出口處橫亙著海砂與河砂沖積而成的狹長的海岸砂壩——玉帶灘,使河口形成葫蘆形的港灣。港灣內(nèi)較大的砂洲有沙坡島、東嶼島等。東嶼島是一個(gè)典型的河口砂洲,由河流沖積物和濱海砂土堆積而成,“亞洲論壇”會址就位于東嶼島上。港灣南側(cè)有九曲江、龍滾河匯入,形成沙美內(nèi)海瀉湖,與萬泉河口聯(lián)成一體。沙美內(nèi)海,海灘寬度窄,坡度陡,灘坡下存在灘坎,平時(shí)波浪大多在此破碎,萬泉河在此形成寬度300 m左右的口門,注入南海。

    圖 1 研究區(qū)位置和采樣位置圖Fig.1 Study area and sampling locations

    博鰲地區(qū)溫?zé)岢睗?,屬熱帶季風(fēng)海洋性氣候,年平均氣溫24.1 ℃,各月溫差不大,最高月均溫為28.4 ℃,最低月均溫為18.3 ℃;年降雨量為1 800~2 000 mm。

    2 樣品采集與分析方法

    2.1 野外采樣

    2007年8月,海南省地質(zhì)調(diào)查院在萬泉河出??谝晕?.48 km處布設(shè)巖芯,地理位置東經(jīng)110 °34 ′48 ″,北緯19 °09 ′29 ″,沉積物組分為粉砂質(zhì)泥。在同一地點(diǎn)同時(shí)采集2個(gè)沉積柱(WQ2孔和2WQ孔),深度分別為19 cm和22 cm,WQ2孔做元素含量測試,2WQ孔做210Pb放射性活度測試。采用靜壓沉積物柱采樣器(KC Kajak Sediment Gore Sampler)采集,完整巖芯提出水面后,現(xiàn)場用底部頂芯器將巖芯從底部向上頂出,用專用切割器切割樣品,WQ2孔切割密度為1 cm,共取樣19件;2WQ孔切割密度為2~3 cm,共取樣9件。切割好的樣品放入塑料袋密封,送往實(shí)驗(yàn)室。

    2.2 分析方法

    2.2.1 元素含量測試 WQ2孔重金屬元素分析測試工作在武漢綜合巖礦測試中心完成,檢測重金屬元素Mn、Cr、Co、Ni、Cd、Pb、Zn、Cu、As、Hg,微量元素P,以及常量元素SiO2、Al2O3,共13項(xiàng)指標(biāo)。其中Mn、Cr、Pb、Zn、P、SiO2、Al2O3采用X射線熒光光譜法(XRF);Cd、Co、Cu、Ni采用等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS);As、Hg采用原子熒光光度法(AFS)。各元素的檢出限均低于或達(dá)到《多目標(biāo)區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查規(guī)范(1︰250000)》(DD2005-01)的要求。單項(xiàng)指標(biāo)報(bào)出率除Cd稍低外,其他指標(biāo)均大于90%,總報(bào)出率為99.0%。單項(xiàng)指標(biāo)的報(bào)出率(規(guī)定不低于90%)和平均報(bào)出率(規(guī)定不低于98%)均達(dá)到規(guī)范要求。

    2.2.2210Pb放射性活度分析和沉積速率的計(jì)算

    2WQ孔樣品通過烘干、稱質(zhì)量等預(yù)處理,加入208Po示蹤劑。210Pb的比放射性活度(簡稱比活度)是通過測定210Pb的衰變子體210Po的α比活度完成的。樣品210Po的比活度用已知比活度的208Po作示蹤劑定量測定。用BH1324 D型α能譜儀測量分析,計(jì)算210Po比度,而后據(jù)210Pb和子體210Po放射性平衡假設(shè),推算出樣品的210Pb放射性活度[7]。

    本底210Pb來源于沉積物本身,其值與沉積物組成有關(guān)[8]。沉積物中的210Pb由兩部分組成:來自于大氣沉降的210Pb,以及來自于沉積物自身226Ra衰變產(chǎn)生的210Pb,即本底值[9]。沉積物中某深度測得的210Pb比活度減去226Ra比活度才是大氣圈沉降的過剩210Pb比活度(210Pbex)。因此,通過測定沉積物中的226Ra來確定本底210Pb[10]。

    所有210Pb分析測定均在中國地質(zhì)大學(xué)(武漢)地質(zhì)過程與礦產(chǎn)資源國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室完成。共測試樣品9件,結(jié)果如表1。依據(jù)常量初始濃度(CIC)模式,也稱常量活度(CA)模式,由下式求得沉積速率[7,9]:

    S=λH/ln(A0/Ai) (1)

    (1)式中:S為沉積速率(cm/a);λ為210Pb衰變常數(shù)(0.031 14/a);H為深度(cm);A0和Ai分別為表層與深度H層的210Pb過剩值(210Pbex),其中H/ln(A0/Ai)可由210Pb放射性活度過剩值取自然對數(shù)后與深度之間線性擬合直線的斜率求出(圖2)。所求的線性相關(guān)系數(shù)平方為0.683 3,擬合較好,采用210Pb法測得2WQ孔沉積柱的平均沉積速率為1.13 cm/a。因此,WQ2孔(深度19 cm)底端的年齡為距采樣時(shí)間16.81 a,其沉積物記錄了大約從1991-2007年的環(huán)境信息。

    表1 2WQ孔沉積物210Pb含量測定結(jié)果Tab.1 Values of the 210Pb content determined from the sediments of core 2WQ

    3 結(jié)果與討論

    3.1 環(huán)境質(zhì)量

    測試結(jié)果如表2,萬泉河口WQ2孔沉積物的10種重金屬元素中,Mn含量最高(平均值559.79μg/g),Hg含量最低(平均值0.07μg/g),重金屬含量分布模式為Mn>Zn>Cr>Pb>Ni>Cu> Co>As>Cd>Hg。

    圖 2 2WQ孔沉積物的210Pb垂直分布Fig.2 Vertical distributions of 210Pb from the sediments of core 2WQ

    將萬泉河口沉積柱重金屬元素含量的平均值與鄰近海域比較可知(表3),萬泉河口沉積物的Mn、Cr、Ni、Pb、Zn、Cu、As的平均含量均低于廣東和福建沿海;僅Cd、Hg略高于福建三沙灣,Co略高于廣東汕頭灣;與潔凈的南海陸架區(qū)相比,Mn、Cr、Ni、Cd、Pb、Zn、Cu含量明顯偏高,其中Pb、Zn、Cu約高出1倍??梢?,與鄰近近岸海域相比,萬泉河口表層沉積物的重金屬元素含量較低;與南海海域相比,含量較高。

    依據(jù)海洋沉積物質(zhì)量國家標(biāo)準(zhǔn)(GB18668-2002)[17](表4),萬泉河口沉積柱的Cr、Cd、Pb、Zn、Cu、As、Hg含量最高值都遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于一類海洋沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),說明萬泉河口灣環(huán)境質(zhì)量良好。

    3.2 重金屬元素與沉積物的粒度關(guān)系

    表 2 WQ2孔沉積物重金屬與常量元素含量Tab.2 Heavy metal contents from the sediments of core WQ2

    Si/Al比值可作衡量沉積物粒度配分的指標(biāo)[18],比值越大,粒徑越粗,中國淺海砂、粉砂、泥中Si/Al比值分別是10.5、5.3、3.4[19]。萬泉河口沉積柱的Si/Al比值從2.54到3.56(圖3),平均值2.96,屬泥質(zhì)組分。對重金屬與Si/Al比值進(jìn)行相關(guān)分析,結(jié)果表明,重金屬元素除Hg之外,與Si/Al比值呈現(xiàn)明顯的負(fù)相關(guān)性,見表5。Zn、Co、Ni、Cu和Si/Al比值的相關(guān)系數(shù)最高,為-0.96、-0.91、-0.91、-0.88;Cr、Pb、As、Mn與Si/Al比值的相關(guān)系數(shù)次之,均大于-0.60;Cd與Si/Al比值的也呈中度相關(guān),相關(guān)系數(shù)為-0.49。說明重金屬元素主要富集在細(xì)粒級組分中,且粒徑越小,富集程度越高。

    表 3 萬泉河口與附近海域表層沉積物重金屬含量比較Tab.3 Comparison of heavy metal contents from surface sediments between Wanquan River estuary and neighborhood sea areas

    3.3 沉積物重金屬元素與博鰲開發(fā)建設(shè)

    3.3.1 重金屬元素和粒度垂向變化的階段劃分

    圖3顯示的是沉積柱重金屬元素含量與取樣深度之間的線性關(guān)系,As、Mn、P曲線變化較均勻,含量隨深度由下往上逐漸增加;其他重金屬和Si/Al比值曲線呈斜“之”字型分布,Cr、Co、Ni、Cd、Cu、Zn、Pb變化趨勢較相似。觀察重金屬及Si/Al比值的垂向變化,以10.5 cm處為界,可分為兩個(gè)階段:階段Ⅰ(19~10.5 cm),除Hg之外,元素含量變化幅度較小;階段Ⅱ(10.5~0 cm),元素含量變化波動劇烈。由于沉積柱的平均沉積速率為1.13 cm/a,則10.5 cm處年齡為距采樣時(shí)間9.3 a,即大約在1998年,萬泉河口沉積物的重金屬含量和粒徑變化出現(xiàn)轉(zhuǎn)折。

    表 4 海洋沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)Tab.4 Marine sediment quality standard

    圖 3 WQ2孔沉積物重金屬的垂向分布Fig.3 Vertical distributions of heavy metals from the sediments of core WQ2

    1992年8月,經(jīng)海南省人民政府批準(zhǔn),瓊海市設(shè)立萬泉河口海濱旅游區(qū),開始開發(fā)博鰲。1999年7月,博鰲被確定為“亞洲論壇”的舉辦地。2000年“亞洲論壇”永久會址落戶博鰲。2001年2月,“亞洲論壇”成立大會在博鰲舉行。沉積柱年齡大約從1991-2007年,反映了這段時(shí)間內(nèi)萬泉河口地區(qū)的環(huán)境變遷,恰好對應(yīng)上世紀(jì)90年代初以來博鰲地區(qū)的開發(fā)建設(shè)歷史。而博鰲的開發(fā)過程也可分為2個(gè)階段:1991-1998年為初步開發(fā)階段;1998-2007年為大規(guī)模建設(shè)階段,與沉積柱重金屬及粒度指標(biāo)Si/Al比值曲線的2個(gè)階段相當(dāng)吻合。

    3.3.2 人類活動的影響分析 從沉積物粒度變化來看(圖3),階段Ⅰ(19.0~10.5 cm;1991-1998年)Si/Al比值在2.81~3.16之間,基本穩(wěn)定,說明萬泉河口水動力條件變化較小。階段Ⅱ前半部分(10.5~6.5 cm;1998-2002年),Si/Al比值驟然增加且波動劇烈,表明這時(shí)的河流搬運(yùn)能力增強(qiáng),且受到某些事件的干擾,可能與人類改造河口區(qū)域有關(guān),致使沉積了較粗粒的組分。階段Ⅱ后半部分(6.5~0 cm;2002-2007年),Si/Al比值曲線變化不大,河口沉積環(huán)境恢復(fù)較穩(wěn)定的狀態(tài)。

    表 5 WQ2孔沉積物重金屬與粒度指標(biāo)的相關(guān)性Tab.5 Correlation matrix of heavy metal and grain size from the sediments of core WQ2

    表5顯示沉積柱Co、Cr、Ni、Pb、Zn、Cu的相關(guān)性較高,相關(guān)系數(shù)在0.70~1.00之間,而它們與Si/Al比值也呈顯著負(fù)相關(guān),相關(guān)系數(shù)為-0.77以上,說明這些重金屬的來源一致,基本為自然來源,其含量變化是由沉積物的粒徑改變所引起。隨著沉積物粒徑的降低,階段Ⅱ后半部分(6.5~0 cm;2002-2007年),Si/Al比值在2.54~2.67之間,這些重金屬容易在細(xì)粒組分中富集,被河流輸送入海,造成污染。

    P通常被視為水體富營養(yǎng)化的影響元素[20,21],沿岸工農(nóng)業(yè)和生活污水的排放,會使河口水體中P增加,造成岸帶水體出現(xiàn)不同程度的富營養(yǎng)化污染。萬泉河口沉積柱的P含量最小值490,最大值1 093ug/g,其曲線至下而上逐漸增加(圖3),表明近20年沿岸人口對萬泉河排放的磷有加重趨勢。As、Mn含量曲線與P非常相似,這三種元素之間的相關(guān)性很強(qiáng),高于0.90(表5),說明其來源一致。而As、Mn、P與粒度指標(biāo)Si/Al比值的相關(guān)性一般,分別為-0.66、-0.61、-0.55(表5),這些元素在垂向上的分布反映了自然沉積和人類活動雙重影響。

    1991-1998年博鰲起步發(fā)展期間,萬泉河口的沉積環(huán)境受自然作用。而1999年博鰲成為“亞洲論壇”會址之后,人類對河口灣地區(qū)的改造增強(qiáng),沉積環(huán)境受到人為干擾。As、Mn、P含量的逐漸升高則暗示了近20年這些元素的污染威脅有加重趨勢。盡管沉積物中的重金屬整體上未造成河口灣及近海海域環(huán)境污染,但持續(xù)項(xiàng)目的興建難免會對將來的生態(tài)環(huán)境造成傷害。

    4 結(jié) 論

    本次研究在海南島萬泉河口采集柱狀沉積物樣品,做210Pb放射性活度測試和13種元素含量測試,計(jì)算沉積柱的沉積年齡,分析重金屬含量和沉積物粒徑的垂向分布特征,并揭示重金屬含量變化與近20年博鰲開發(fā)建設(shè)的關(guān)系。得到如下結(jié)論:

    (1)萬泉河口沉積柱210Pb測年法的常量活度(CA)模式測得沉積物的平均沉積速率為1.13 cm/a,可作為該區(qū)海灣、港口工程建設(shè)時(shí)的參考數(shù)據(jù)。沉積柱記錄了大約從1991-2007年萬泉河口的環(huán)境變化信息。

    (2)與廣東、福建近岸海域相比,萬泉河口沉積物的重金屬含量較低;與潔凈的南海海域相比,部分重金屬元素含量偏高;Cr、Cd、Pb、Zn、Cu、As、Hg含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于一類海洋沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),表明萬泉河口灣環(huán)境質(zhì)量良好。

    (3)沉積柱重金屬含量和粒度的垂向變化規(guī)律與博鰲的開發(fā)歷程相吻合。1991-1998年博鰲初步開發(fā)階段,重金屬含量變化幅度較小,河口的沉積作用受自然因素決定;1999年博鰲成為“亞洲論壇”會址之后,重金屬元素含量和粒度曲線呈斜“之”字型分布,反映了沉積環(huán)境受到人為干擾。

    (4)河口沉積物中的重金屬含量整體上未存在環(huán)境污染。Co、Cr、Ni、Pb、Zn、Cu的含量變化隨著沉積物的粒徑變化而改變;但As、Mn、P含量的逐漸升高可能暗示了近20年來這些元素的潛在污染威脅有加重趨勢,在今后博鰲地區(qū)的開發(fā)建設(shè)中,應(yīng)引起重視。

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    Distribution characteristics of heavy metals in columned sediments from the Wanquan River estuary and the relation with the development of Bo’ ao district in Hainan Island

    GAO Fang-lei, FU Yang-rong, YANG Yi, MA Rong-lin, GUO Yue-pin, ZHANG Gu-cheng

    (Hainan Geological Survey, Haikou 570206, China)

    In this paper, columned sediments of Wanquan River estuary in Hainan Island were chosen for the case of study.Based on the210Pb dating method, sedimentation rate was measured, and by the analysis of the contents of heavy metal elements (Mn, Cr, Co, Ni, Cd, Pb, Zn, Cu, As, Hg), as well as Si/Al ratio, the relations between estuary sedimentation and Bo’ ao development were discussed.The results showed that sedimentation rate of columned sediments was 1.13 cm/a, which recorded the environmental information from 1991 to 2007 in Bo’ ao district.Vertical distributions of heavy metals and grain size from the columned sediments were consistent with the phases of Bo’ ao exploitation.During the elementary exploitation in Bo’ ao area from 1991 to 1998, the contents of heavy metal elements in columned sediments changed gently; which indicated estuary environment was disturbed by natural processes.When Bo’ ao began to develop energetically after 1999, the contents of heavy metal elements changed distinctly, and these profile types reflected the natural sedimentation and the human rebuilding activity.Contents of heavy metals were safe after all, and the environmental quality of Wanquan River estuary was favorable.

    Wanquan River estuary; Bo’ ao; columned sediments; heavy metal;210Pb dating method; Si/Al ratio

    P736.4

    A

    1001-6932(2011)06-0644-06

    2010-10-22;

    2011-5-30

    中國地質(zhì)調(diào)查局“海南省瓊州海峽多目標(biāo)區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查”(GZTR20060105)。

    高芳蕾(1981-),女,碩士,工程師,主要從事第四紀(jì)地質(zhì)研究。電子郵箱:gaofanglei@163.com。

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