薄荷油β-環(huán)糊精包合前后成分與口感的變化研究Δ

李苑新，索緒斌，霍務(wù)貞，蔡旭玲（廣東藥學(xué)院，廣州市510006）

薄荷油β-環(huán)糊精包合前后成分與口感的變化研究Δ

李苑新＊，索緒斌，霍務(wù)貞，蔡旭玲#（廣東藥學(xué)院，廣州市510006）

目的：研究薄荷油β-環(huán)糊精包合前后成分的變化對(duì)薄荷油氣味、口感的影響。方法：采用飽和水溶液法制備薄荷油β-環(huán)糊精包合物；薄層色譜法和氣-質(zhì)聯(lián)用法檢測(cè)薄荷油包合前后的成分，比較其成分變化對(duì)氣味、口感的影響。結(jié)果：包合可使薄荷醇、薄荷酮、異薄荷酮成分保留，有效去除α-蒎烯、β-蒎烯、β-水芹烯、D-檸檬烯成分。結(jié)論：包合能去除薄荷油中原有少量影響其氣味的松油、樟油成分，使其氣味清純，口感更好。

薄荷油；β-環(huán)糊精；包合物；成分；口感

玄甘含片是以玄參、甘草、三七花提取物、薄荷油、糖粉等制成，具有清熱解毒、祛痰利咽的功效。薄荷油為唇形科植物薄荷Mentha haplocalyx Briq.的新鮮莖和葉經(jīng)水蒸氣蒸餾、冷凍、部分脫腦加工提取的揮發(fā)油，是常用的芳香、調(diào)味、驅(qū)風(fēng)藥[1]。薄荷油極易揮發(fā)損失，穩(wěn)定性差，為改善其口感，使其液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)。本文采用飽和水溶液法制備薄荷油β-環(huán)糊精包合物[2]，薄層色譜（TLC）法和氣-質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）法[3]檢測(cè)薄荷油β-環(huán)糊精包合前后的成分變化，比較其成分變化對(duì)氣味、口感的影響。

1 儀器與試藥

6890N GC/5973MSD GC-MS儀（美國(guó)Agilent公司）；DY89-I電動(dòng)勻漿機(jī)（寧波新芝科器研究所）；BP211D電子天平（德國(guó)Sartorius公司）；Reprostar 3TLC數(shù)碼成相儀（瑞士CAMAG公司）；薄荷醇（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，批號(hào)：20050407）；DZF-6050真空干燥箱（上海博迅實(shí)業(yè)有限公司）；薄荷油（廣州市和明貿(mào)易有限公司）；β-環(huán)糊精（廣東省郁南縣永光環(huán)狀糊精有限公司）；水楊酸甲酯（中國(guó)食品藥品檢定研究院，批號(hào)：110703-220020）；無水乙醇、甲苯、乙酸乙酯、硫酸、香草醛均為分析純。

2 方法與結(jié)果

2.1 包合物的制備

稱取β-環(huán)糊精60.0g，加入750mL純水中，60℃水浴加熱，攪拌使溶解完全。稱取薄荷油16.0g，在攪拌條件下加入β-環(huán)糊精溶液中，繼續(xù)攪拌1h，靜置2h，抽濾，滴加95%乙醇10mL沖洗濾餅，真空50℃干燥，得薄荷油β-環(huán)糊精包合物60.4g，包合物收率為79.47%。

2.2 含量測(cè)定

2.2.1 MS條件 色譜柱：HP-5（30m×0.25mm，0.25μm）；檢測(cè)溫度：采用程序升溫，60℃恒溫3.00min，10℃·min-1上升到110℃，1℃·min-1上升到114℃，280℃保持3min；載氣：高純He氣（ 含量：99.999% ）；總流量：24.3mL·min-1；分流比：1∶20.4；流量：1.0mL·min-1；檢測(cè)器：MS檢測(cè)器。

2.2.2 內(nèi)標(biāo)溶液的制備 移取水楊酸甲酯0.021mL，置25.0mL容量瓶中，加入無水乙醇定容，搖勻，得1.0mg·mL-1的水楊酸甲酯溶液，作為內(nèi)標(biāo)溶液。

2.2.3 對(duì)照溶液的制備 精密稱取薄荷油16.0mg，置25.0mL容量瓶中，加入無水乙醇20mL，密封超聲15min，放至室溫，用無水乙醇定容，搖勻，得薄荷油對(duì)照溶液。

2.2.4 包合物溶液的制備 精密稱取薄荷油β-環(huán)糊精包合物60.4mg，置25.0mL容量瓶中，加入無水乙醇20mL，密封超聲15min，放至室溫，用無水乙醇定容，搖勻，得薄荷油包合物溶液。

2.2.5 MS檢測(cè) 移取“2.2.3”、“2.2.4”項(xiàng)下溶液各3.0mL，分別置5.0mL容量瓶中，各加入“2.2.2”項(xiàng)下內(nèi)標(biāo)溶液1.0mL，用無水乙醇定容，搖勻，用0.45μm微孔濾膜濾過。在上述MS條件下，分別取1μL進(jìn)樣，通過計(jì)算機(jī)庫(kù)存MS圖比對(duì)，鑒定出各峰相對(duì)應(yīng)的成分[4]，用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算各成分的含量。薄荷油及其包合物MS圖分別見圖1、圖2；薄荷油β-環(huán)糊精包合前后成分變化及對(duì)其成分、氣味、口感的影響分別見表1、表2。

表1 薄荷油β-環(huán)糊精包合前后的成分變化Tab 1 Ingredient changes of pennyroyal β-cyclodextrin before and after inclusion

表2 薄荷油β-環(huán)糊精包合對(duì)其成分、氣味、口感的影響Tab 2 Effects of pennyroyal β-cyclodextrin inclusion compound on taste and ingredient

由圖1、圖2和表1、表2可知，薄荷油MS圖有8個(gè)可積分峰，薄荷油β-環(huán)糊精包合物MS圖有4個(gè)可積分峰，通過計(jì)算機(jī)庫(kù)存MS圖比對(duì)，可鑒定出各個(gè)可積分峰相對(duì)應(yīng)的成分；薄荷油中3種主要成分：薄荷醇、薄荷酮、異薄荷酮易被β-環(huán)糊精包合，其余 4種成分：α-蒎烯、β-水芹烯、β-蒎烯、D-檸檬烯不能被β-環(huán)糊精包合；包合可使薄荷油氣味清純、口感更好。

2.3 TLC鑒別[1]

2.3.1 薄層板的制備 稱取10g薄層硅膠G，加入0.5%CMC-Na水溶液30mL，研磨均勻后鋪板，室溫晾干后置烘箱內(nèi)110℃活化30min，取出置干燥器內(nèi)，備用。

2.3.2 顯色劑的制備 稱取香草醛0.5g置燒杯中，加硫酸10mL，攪拌使溶解完全，置噴瓶?jī)?nèi)，得5%香草醛硫酸試液，備用。

2.3.3 空白對(duì)照溶液的制備 稱取β-環(huán)糊精1g，置10mL容量瓶中，加無水乙醇10mL，密封超聲15min，備用。

2.3.4 薄荷醇對(duì)照溶液的制備 稱取薄荷醇40mg，加無水乙醇5mL使溶解，備用。

2.3.5 薄荷油對(duì)照溶液的制備 稱取薄荷油100mg，加無水乙醇5mL使溶解，備用。

2.3.6 包合物供試品溶液的制備 稱取薄荷油β-環(huán)糊精包合物1g，置10mL容量瓶中，加無水乙醇10mL，密封超聲15min，備用。

2.3.7 TLC鑒別 根據(jù)TLC法[1]。分別吸取“2.3.3”～“2.3.6”項(xiàng)下溶液各5μL，分別點(diǎn)于同一硅膠G薄層板上，以甲苯-乙酸乙酯（19∶1）為展開劑，展開，取出，晾干，噴以5%香草醛硫酸試液，于105℃加熱至斑點(diǎn)顯色清晰，置Reprostar 3TLC數(shù)碼成相儀下拍照。結(jié)果，TLC中，空白對(duì)照無明顯的斑點(diǎn)，薄荷醇對(duì)照有一個(gè)較大的紫紅色斑點(diǎn)，包合物供試品在與薄荷油對(duì)照色譜相應(yīng)的位置上，顯相同顏色的斑點(diǎn)，且各斑點(diǎn)能完全分開，表明薄荷油包合前后薄荷醇、薄荷油無明顯的區(qū)別。包合物的TLC見圖3。

圖3 包合物的TLC1.空白對(duì)照；2.薄荷醇；3.薄荷油；4.包合物Fig 3 TLC of inclusion compound1.blank control；2.menthol；3.pennyroyal；4.inclusion compound

3 討論

薄荷油經(jīng)β-環(huán)糊精包合，使其液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)，有效減少其揮發(fā)損失，提高其在含片中的穩(wěn)定性、分散性[5]，并可避免其加入后片面出現(xiàn)油斑。

包合可使薄荷油3種主要成分（薄荷醇、薄荷酮、異薄荷酮）保留，有效去除薄荷油中原有少量影響其氣味的松油主要成分（α-蒎烯、β-蒎烯）和樟油特征性成分（β-水芹烯、D-檸檬烯）。包合不會(huì)影響薄荷油的TLC鑒別及其含量測(cè)定，包合可使薄荷油氣味清純、口感更好，適用于研制玄甘含片。

[1] 國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典（一部）[S].2010年版.北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010：354、附錄34.

[2] 張幸生.薄荷油β-環(huán)糊精包合物的制備工藝研究[J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2005，16（12）：1270.

[3] 何 媛，王四旺，吳 紅.桉油β-環(huán)糊精包合物的制備與鑒定[J].中國(guó)藥房，2006，17（4）：255.

[4] 安秋榮，郭志峰.用GC-MS法分析春、秋季薄荷油成分[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2000，19（5）：64.

[5] 侯懷恩.薄荷油微粉的制備及性能測(cè)試[J].河南化工，2000，5：12.

Change of Ingredient and Taste of Pennyroyal β-Cyclodextrin Inclusion Compound

LI Yuan-xin，SUO Xu-bin，HUO Wu-zhen，CAI Xu-ling（Guangdong Pharmaceutical University，Guangzhou 510006，China）

OBJECTIVE：To study the effects of ingredient changes of pennyroyal β-Cyclodextrin before and after inclusion on the smell and taste of pennyroyal.METHODS：Staturated solution method was used to prepare pennyroyal β-cyclodextrin inclusion compound；TLC and GC-MS were used to detect the ingredient change of pennyroyal before and after clathration，and the effects of ingredient change on smell and taste were compared.RESULTS：Three main ingredients menthol，menthone and isomenthone had been remained，and α-pinene，β-pinene，β-phellandrene and D-limonene had been removed effectively after clathration.CONCLUSION：The clathration could remove small amounts of oleum pini and camphor wood oil from pennyroyal，which made it smell pure and taste better.

Pennyroyal；β-Cyclodextrin；Inclusion compound；Ingredient；Taste

R284.2；R283

A

1001-0408（2011）47-4450-02

Δ廣東藥學(xué)院師資隊(duì)伍建設(shè)經(jīng)費(fèi)資助項(xiàng)目

＊副研究員。研究方向：藥物新劑型、新技術(shù)。電話：020-39352540。E-mail：liyx98@163.com

#通訊作者：高級(jí)實(shí)驗(yàn)師。研究方向：質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。E-mail：caixl98@163.com

2011-01-21

2011-04-24）