狗舌草揮發(fā)油化學(xué)成分GC-MS分析

周順玉 陳利軍 馬俊義 尹健

摘要：采用水蒸氣蒸餾法從狗舌草中提取揮發(fā)油，利用ＧＣ－ＭＳ聯(lián)用儀對(duì)狗舌草揮發(fā)油的化學(xué)成分進(jìn)行分析，共分離到２９個(gè)組分，鑒定了其中的２１個(gè)，占全油的７２．４１％，占揮發(fā)油總量的９７．６２９％。狗舌草揮發(fā)油主要成分是（Ｅ）－７，１１－二甲基－３－亞甲基－１，６，１０－十二碳三烯（２７．３６５％）、［３ａＳ－（３ａα，３ｂβ，４β，７α，７ａＳ*）］－八氫－７－甲基－３－亞甲基－４－（１－甲基乙基）－１Ｈ－環(huán)戊［１，３］環(huán)丙［１，２］苯（２５．２５４％）、２，６－二甲基 － ６ － （４－甲基－３－戊烯基） － 二環(huán)［３．１．１］庚－２－烯（１８．３６２％）、石竹烯（１０．２７２％）、 α－ 金合歡烯（６．５０３％）等。

關(guān)鍵詞：狗舌草；揮發(fā)油；ＧＣ－ＭＳ分析

中圖分類號(hào)：Ｏ６５７．６３；R281.3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：Ａ文章編號(hào)：0439－８114（２０11）15－3194-03

Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ Volatile Ｏｉｌ ｆｒｏｍ

Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ． ｂｙ ＧＣ－ＭＳ

ＺＨＯＵ Ｓｈｕｎ－ｙｕａ，ＣＨＥＮ Ｌｉ－ｊｕｎａ，ＭＡ Ｊｕｎ－ｙｉｂ，ＹＩＮ Ｊｉａｎａ

（ａ．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ；ｂ． Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｉｎｙａｎｇ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｃｏｌｌｅｇｅ， Ｘｉｎｙａｎｇ ４６４０００，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏ ａｎａｌｙｚｅ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ volatile ｏｉｌ ｆｒｏｍ Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ．，ｔｈｅ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｆｒｏｍ Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ ｂｙ ｓｔｅａｍ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ， ａｎｄ ｔｈｅｎ ａｎ ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｂｙ ＧＣ－ＭＳ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ２９ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ ｈａｄ ｂｅｅｎ ｆｏｕｎｄ， ａｎｄ ２１ ｏｆ ｔｈｅｍ ｈａｄ ｂｅｅｎ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ， ａｃｃｏｕｎｔｉｎｇ ｆｏｒ 72.41% of total oil， ９７．６２９％ ｏｆ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ volatile ｏｉｌ． Ｔｈｅ ｍａｉｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ ｗｅｒｅ １，６，１０－Ｄｏｄｅｃａｔｒｉｅｎｅ， ７，１１－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－，（Ｅ）－（２７．３６５％），１Ｈ－Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ［１，３］ｃｙｃｌｏｐｒｏｐａ［１，２］ｂｅｎｚｅｎｅ，ｏｃｔａｈｙｄｒｏ－７－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－４－（１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－，［３ａＳ－（３ａ．ａｌｐｈａ．，３ｂ．ｂｅｔａ．，４．ｂｅｔａ．，７．ａｌｐｈａ．，７ａＳ*）］－（２５．２５４％），Ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．１］ ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ， ２， ６ －ｄｉｍｅｔｈｙｌ－６－（４－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｐｅｎｔｅｎｙｌ）－（１８．３６２％）， Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｅｎｅ（１０．２７２％） and ａｌｐｈａ．－Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ（６．５０３％）， and so on．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ．； volatile ｏｉｌ； ＧＣ－ＭＳ analysis

狗舌草（Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ．）屬于菊科狗舌草屬［１］，也被列入千里光屬（Ｓｅｎｅｃｉｏ）［２］，在世界范圍內(nèi)廣泛分布，我國(guó)主要分布于東北、華北、華東、西北等地［１］。狗舌草除了具有解痙抗?jié)冏饔弥?，?duì)白血病細(xì)胞、惡性網(wǎng)狀細(xì)胞肉瘤及皮膚癌有較強(qiáng)的抑制作用［３－５］；作為一種藥用植物，《唐本草》和《浙江民間常用草藥》中記載的多個(gè)治療白血病的配方，如“三舌湯”和“復(fù)方４０３”中均含有狗舌草［６］。狗舌草在醫(yī)藥方面已有較深入的研究和應(yīng)用，主要集中在含量豐富的黃酮類化合物和雙稠吡咯啶生物堿（ｐｙｒｒｏｌｉｚｉｄｉｎｅ ａｌｋａｌｏｉｄｓ，ＰＡｓ）等方面［４，７－１１］，而對(duì)狗舌草揮發(fā)油的研究國(guó)內(nèi)外至今未見相關(guān)報(bào)道。

本試驗(yàn)通過水蒸氣蒸餾法提取狗舌草全草揮發(fā)油，并通過ＧＣ－ＭＳ分析其化學(xué)成分，以期為狗舌草全草的開發(fā)利用提供參考依據(jù)。

１材料與方法

１．１試驗(yàn)材料

狗舌草全草于２０１０年６月中旬和９月上旬采自信陽(yáng)農(nóng)業(yè)高等?？茖W(xué)校附近。室內(nèi)自然陰干，粉碎，以水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，乙醚萃取，揮干溶劑，無水硫酸鈉干燥。

１．２儀器及分析條件

Ａｇｉｌｅｎｔ６８５０／５９７５ ＧＣ／ＭＳＤ；ＮＩＳＴ０５譜庫(kù)。色譜條件：色譜柱為ＨＰ－５ＭＳ毛細(xì)管柱（３０ ｍ×０．２５ ｍｍ×０．２５ μｍ）；程序升溫，柱初溫６０ ℃，保持２ ｍｉｎ，以１０ ℃／ｍｉｎ升溫速率升至２３０ ℃，保持６ ｍｉｎ；載氣為高純氦氣；流量：１．０ ｍＬ／ｍｉｎ；進(jìn)樣量：１．０ μＬ；不分流。質(zhì)譜條件：ＥＩ離子源，電子能量：７０ ｅＶ，掃描范圍：３３~３５０ ａｍｕ。

２結(jié)果與分析

用毛細(xì)管氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)狗舌草揮發(fā)油的化學(xué)成分進(jìn)行分析，得出狗舌草揮發(fā)油總離子流圖（圖１），共分離到２９個(gè)組分，運(yùn)用面積歸一法測(cè)得各組分的相對(duì)含量，所得質(zhì)譜圖經(jīng)ＮＩＳＴ０５質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，并與標(biāo)準(zhǔn)圖譜進(jìn)行比較，從而鑒定了狗舌草揮發(fā)油中的２１個(gè)組分（表１）。

表１顯示，狗舌草揮發(fā)油主要化學(xué)成分為（Ｅ）－ ７，１１－二甲基－３－亞甲基－１，６，１０－十二碳三烯（２７．３６５％）、［３ａＳ－（３ａα，３ｂβ，４β，７α，７ａＳ*）］－八氫－７－甲基－３－亞甲基－４－（１－甲基乙基）－１Ｈ－環(huán)戊［１，３］環(huán)丙［１，２］苯（２５．２５４％）、２，６－二甲基－６－（４－甲基－３－戊烯基）－二環(huán)［３．１．１］庚－２－烯（１８．３６２％）、石竹烯（１０．２７２％）、α－金合歡烯（６．５０３％）等。鑒出率占全油的７２．４１％，占揮發(fā)油總量的９７．６２９％。

對(duì)狗舌草揮發(fā)油鑒定出的２１種化合物歸類分析，發(fā)現(xiàn)不飽和烯類的種類最多，共１３種，其次是苯類、烷類、醇類、薁類、酸類、酮類、酯類。

３小結(jié)與討論

據(jù)記載，狗舌草具有清熱、利水、殺蟲，治肺膿瘍、腎炎水腫、癤腫、疥瘡等功效［６］；狗舌草提取物能夠誘導(dǎo)淋巴細(xì)胞性白血病Ｌ１２１０細(xì)胞的分化方向發(fā)生改變，增殖減慢［１２］；狗舌草６０％乙醇提取物能使Ｌ１２１０細(xì)胞發(fā)生典型的細(xì)胞凋亡，形成凋亡小體［１３］；以上記載都說明狗舌草具有一定的利用價(jià)值。本試驗(yàn)采用水蒸氣蒸餾法從狗舌草全草中提取揮發(fā)油，利用ＧＣ－ＭＳ對(duì)狗舌草全草揮發(fā)油的化學(xué)成分進(jìn)行了分析，為狗舌草全草的綜合利用提供參考。

參考文獻(xiàn)：

［１］ 付坤俊．黃土高原植物志［Ｍ］．北京：科技文獻(xiàn)出版社，１９８７．３５０－３５６．

［２］ 李揚(yáng)漢．中國(guó)雜草志［Ｍ］．北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社，１９９８．３５９－３６４．

［３］ 陳進(jìn)軍，王建華．兩個(gè)時(shí)期狗舌草中雙稠吡咯啶生物堿對(duì)ＳＤ大鼠毒性的試驗(yàn)研究［Ｊ］．中國(guó)獸醫(yī)科技，１９９８（１０）：８－ｌ１．

［４］ 陳進(jìn)軍，王建華． 狗舌草中毒豬血液中吡咯代謝物的測(cè)定［Ｊ］．畜牧獸醫(yī)學(xué)報(bào)，２００２，３３（１）：４５－４７．

［５］ 郁仁存．中醫(yī)腫瘤學(xué)［Ｍ］． 北京：科學(xué)出版社，1９８３．

［６］ 陳進(jìn)軍．狗舌草提取物對(duì)Ｌ１２１０細(xì)胞的作用及其毒性研究［Ｄ］．楊凌：西北農(nóng)林科技大學(xué)，２００１．

［７］ 王建華，王躍虎，司紅麗．狗舌草生物堿成分分析［Ｊ］．西北農(nóng)林科技大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），２００４，３２（１）：９３－９５．

［８］ 司紅麗，王建華，王躍虎．狗舌草總黃酮的提取及其毒性試驗(yàn)［Ｊ］．畜牧與獸醫(yī)，２００３，３５（７）：９－１０．

［９］ 陳進(jìn)軍，王建華．早花期和盛花期狗舌草中雙稠吡咯啶生物堿對(duì)大白鼠的毒性試驗(yàn)［Ｊ］．中國(guó)獸醫(yī)科技，1９９８，２８（１０）：８－９．

［１０］ 陳進(jìn)軍，王建華，薛登民．豬狗舌草中毒的病理學(xué)研究［Ｊ］．西北農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，１９９９，２７（２）：５３－５７．

［１１］ ＢＵＣＫＭＡＳＴＥＲ Ｇ Ｗ． Ｐｙｒｒｏｌｉｚｉｄｉｎｅ ａｌｋａｌｏｉｄ ｐｏｉｓｏｎｉｎｇ ｉｎ ｒａｔｓ：ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｅｔａｒｙｃｙｓｔｅｉｎｅ［Ｊ］． ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｎｉｍａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９７６，３（２）：４６４－４７３．

［１２］ 陳進(jìn)軍，王建華． 狗舌草提取物誘導(dǎo)淋巴細(xì)胞性白血?。蹋保玻保凹?xì)胞分化的研究［Ｊ］． 中國(guó)獸醫(yī)科技，２００５，３５（１１）：８９２－８９４．

［１３］ 陳進(jìn)軍，王建華．狗舌草提取物誘導(dǎo)Ｌ１２１０細(xì)胞的凋亡［Ｊ］． 畜牧獸醫(yī)學(xué)報(bào)，２００６，３７（３），２９５－２９８．