涂俊凡 秦仲麒 李先明 劉先琴 楊夫臣 朱紅艷
摘要:采用頂空萃取和氣相色譜質譜聯用技術分析了3個砂梨品種與1個新疆庫爾勒香梨商熟期果實香氣成分。結果表明,參試的4個梨品種主要香氣成分種類及其含量、主要香氣類別含量與香氣總量均存在一定差異,其中庫爾勒香梨香氣總量、醛類物質含量及其在香氣總量中的比例均明顯高于3個砂梨品種。酯類成分為68-3-2和金水1號最主要的香氣物質,其含量分別為9 402.3、3 984.7 μg/kg,醛類成分是玉綠和庫爾勒香梨最主要的香氣物質,玉綠、庫爾勒香梨中己醛含量分別為3 746.0、21 241.0 μg/kg。乙酸己酯是4個梨品種共有的特征香氣成分,參試的4個梨品種特征香氣成分及其香氣值均存在顯著差異,其中庫爾勒香梨己醛的香氣值高于3個砂梨品種,68-3-2中乙酸己酯的香氣值在4個品種中最高。
關鍵詞:梨;香氣成分;GC-MS
中圖分類號:O657.63;S661-2文獻標識碼:A文章編號:0439-8114(2011)15-3186-05
Analysis of Fruit Aromatic Components of Pyrus pyrifolia Nakai and
P. sinkiangensis yü by GC-MS
TU Jun-fan,QIN Zhong-qi,LI Xian-ming,LIU Xian-qin,YANG Fu-chen,ZHU Hong-yan
(Institute of Fruit and Tea, Hubei Academy of Agricultural Sciences, Wuhan 430209,China)
Abstract: The aromatic components of 3 pear cultivars belonging to Pyrus pyrifolia Nakai and 1 pear cultivar belonging to P. sinkiangensis yü were extracted by head-space and analyzed by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS). The results showed that the numbers and contents of main aromatic compounds,contents of main aromatic categories and total aromatic components had some difference among these cultivars. The total aromatic components,the content of aldehydes and its proportion in the total aromatic components in P. sinkiangensis yü were higher significantly than those of other 3 cultivars of P. pyrifolia. The esters were the common component and the highest proportion in 68-3-2 and P. pyrifolia Jinshui No.1. The contents of esters in 68-3-2 and P. pyrifolia Jinshui No.1 were 9 402.3 μg/kg and 3 984.7 μg/kg respectively. The aldehydes were the common component and the highest proportion in 68-3-2 and P. pyrifolia Jinshui No.1. The content of hexanal in P. pyrifolia yulü and P. sinkiangensis yü were 3 746.0 μg/kg and 21 241.0 μg/kg. The characteristic flavor compound of these 4 cultivars was hexyl acetate. Both the characteristic flavor compounds and odor units had significant difference in these 4 cultivars. Odor units of hexanal in P. sinkiangensis yü were higher than those of the 3 cultivars of P. pyrifolia significantly. Odor units of hexyl acetate in 68-3-2 was highest.
Key words: pear; aromatic components; GC-MS
我國是世界最大的梨生產國,2009年我國梨果種植總面積達107.47萬hm2,產量1 353.81萬t,約占世界總產量的62%。隨著水果消費檔次的提高、消費觀念的改變及國內外果品市場供求關系的變化,我國梨產業(yè)的發(fā)展已經由單純的數量、規(guī)模擴張時期進入到優(yōu)化結構、提高質量和效益的調整時期。近年來,我國梨品種結構調整進一步優(yōu)化,外觀及鮮食品質優(yōu)良的新品種逐年增加,從國外如日、韓引進的優(yōu)質砂梨品種對我國梨品種結構調整和優(yōu)化也發(fā)揮了重要作用,而外觀及鮮食品質欠佳的鴨梨及碭山酥梨等老品種比例明顯下降。香氣成分是構成果品鮮食和加工品質的主要因素,能顯著提高果實品質。我國的庫爾勒香梨由于具有獨特的香味,在國內外市場上久盛不衰,韓國砂梨品種圓黃和黃金也因具有獨特香氣,品質優(yōu)良,因而在我國梨生產栽培中逐年增加。我國特產的白梨品種以及近幾年引進的韓國砂梨品種商熟期果實香氣成分已有報道,但對我國砂梨香氣成分研究較少[1-4]。本試驗對湖北省農業(yè)科學院果樹茶葉研究所選育的玉綠、68-3-2和金水1號3個香氣濃郁、綜合性狀優(yōu)良的砂梨品種及庫爾勒香梨的香氣成分分別進行測定,旨在為梨品質性狀評價以及梨香味育種的親本選擇提供科學依據。
1材料與方法
1.1實驗材料
選取砂梨品種玉綠、金水1號、68-3-2和香梨品種庫爾勒香梨為試材,于果實商熟期采樣(此時各品種果實硬度分別為7.0、8.2、6.8、8.7 kg/cm2), 選擇樹勢和結果基本一致的植株,在樹冠外圍隨機采果30個,進行香氣成分的萃取和測定,每10個果實作為1次重復,所有測定結果均為3次重復的平均值。
1.2方法
1.2.1樣品中揮發(fā)性物質的提取每份樣品取表面完好、無病蟲害的果實,采用四分法,去除果核心和果皮后,放入勻漿機中打成漿,準確稱取20 g梨漿于20 mL鉗口頂空瓶中,加入2.5 g氯化鈉(使香氣成分充分被萃?。?,加入100 μL環(huán)己酮作為內標,用聚四氟乙烯隔墊密封,于40 ℃磁力攪拌器上加熱平衡15 min后,使用DVB/CAR/PDMS 50/30 μm(二乙烯基苯/碳分子篩/聚二甲基硅氧烷,美國SUPELCO公司)萃取頭,頂空吸附40 min后,將萃取頭插入GC進樣口,解吸5 min。
1.2.2氣相色譜-質譜條件Agilent公司6890N-5975C氣質聯用儀。氣相色譜條件:毛細管柱為HP-5Mass(30 m×320 μm×0.25 μm);載氣:氦氣;柱流速:1 mL/min。程序升溫,起始溫度40 ℃,保持3 min,以3 ℃/min升至160 ℃,保持2 min,再以8 ℃/min升至220 ℃,保持3 min,進樣口溫度250 ℃,不分流進樣。質譜條件:離子源溫度:230 ℃;四極桿溫度:150 ℃;離子化方式:EI;電子能量:70 eV;質量范圍為50~550 amu。
1.2.3定性定量方法香氣成分用氣相色譜-質譜聯用儀進行分析。定性方法:分析結果運用計算機譜庫(NIST/WILEY)進行初步檢索及分析,再結合文獻進行人工譜圖解析,確認香氣物質的各個化學成分。定量方法:內標法定量。選擇環(huán)己酮為內標,其濃度為0.946 mg/mL。計算公式參照陳美霞等[6]的方法,并略做改動。
香味各組分的含量=[各組分的峰面積/內標的峰面積×內標濃度(mg/mL)×體積(mL)×1 000]/樣品量(kg)
香氣值Uo=香氣成分的含量/香氣閾值。
2結果與分析
2.14個梨品種的主要香氣成分
砂梨品種玉綠、68-3-2和金水1號及庫爾勒香梨果實香氣成分GC/MS總離子流圖見圖1。各組分經NIST和Wiley譜庫檢索,檢出的主要香氣成分如表1。玉綠、68-3-2、金水1號和庫爾勒香梨4個品種共檢測出59種香氣成分,含量大于100 μg/kg的香氣成分共23種,主要包括醛類、酯類、酮類、烯烴類、醇類物質,其中醛類3種、酯類11種、醇類1種、烯烴類7種、酮類1種。4個梨品種果實共同具有的主要香氣成分為乙酸己酯。
酯類成分為68-3-2和金水1號最主要的香氣物質,其含量分別為9 402.3和3 984.7 μg/kg,醛類成分是玉綠和庫爾勒香梨最主要的香氣物質,庫爾勒香梨、玉綠、金水1號中己醛含量分別為21 241.0,
3 746.0和1 757.0 μg/kg。
2.2砂梨、香梨主要香氣成分比較
參試的4個梨品種主要香氣成分種類數及含量均存在一定差異,香梨主要香氣成分種類數及香氣物質總含量顯著高于3個砂梨品種(表1、表2)。3個砂梨品種中,68-3-2的香氣成分總含量最高,其次為金水1號和玉綠。酯類成分為68-3-2、金水1號的最主要香味物質,分別占香氣總量的86.2%、53.5%。醛類成分為庫爾勒香梨和玉綠梨的最主要香味物質,分別占香氣總量的81.4%、58.0%。
玉綠梨中共檢測出20種揮發(fā)性物質,總含量為6 963.4 μg/kg。其中酯類12種、醛類2種、烯烴類4種,酸類2種,主要香氣成分為己醛、反-2-己烯醛、甲基環(huán)戊烷、己酸乙酯、乙酸己酯、2-己酸乙酯、苯甲酸乙酯。含量最高的成分為己醛。
68-3-2中共檢測出17種揮發(fā)性化合物,總含量為10 901.8 μg/kg, 其中酯類12種、烯烴類3種,酸類2種,主要香氣物質為丁酸乙酯、丙基環(huán)丙烷、己酸乙酯、3-己酸乙酯、2-己酸乙酯、乙酸己酯、3-甲硫基-反-2-丙烯酸乙酯、辛酸乙酯、α-金合歡烯。含量最高的成分為乙酸己酯。
金水1號中共檢測出8種揮發(fā)性物質,總含量為7 441.7 μg/kg,其中酯類5種、醛類2種、烯烴類1種,主要香氣成分為己醛、反-2-己烯醛、甲基環(huán)戊烷、己酸乙酯、順-3-乙酸葉醇酯、乙酸己酯。含量最高的成分為己酸乙酯。
庫爾勒香梨共檢測出31種揮發(fā)性化合物,總含量為38 056.9 μg/kg。主要包括醇類、醛類、酯類、酮類、烯烴類等物質,其中醛類4種、酯類9種、醇類5種、烯烴類12種、酮類1種。主要香氣成分為乙酸丁酯、乙酸己酯、己醛、2-乙酸苯乙酯、2-己烯醛、5-甲基-1-己烯、1-庚烯、1-壬烯、1,2-二乙基環(huán)丁烷、壬醇。含量最高的成分為己醛。
2.3砂梨品種與庫爾勒香梨特征香氣成分
不同的香氣化合物由于閾值及在樣品基質中濃度的不同,對果實香氣的貢獻也不同,僅憑某種香氣成分含量的高低不能準確判斷其對樣品整體香氣貢獻的大小,只有具有較高香氣值的成分才是果實的特征香氣[5]。根據已發(fā)表的各香氣成分的香氣閾值,4個參試梨品種共檢測到5種特征香氣,其香氣值見表3。
由表3可以看出,4個參試梨品種特征香氣成分及其香氣值均存在一定差異,乙酸己酯是4個參試梨品種共有的特征香氣成分,但庫爾勒香梨特征香氣成分己醛香氣值明顯高于3個砂梨品種。68-3-2特征香氣成分乙酸己酯在4個梨品種中含量最高。
3小結與討論
參試的4個梨品種果實商熟期時,玉綠和庫爾勒香梨醛類物質含量最高,其中己醛為2個品種含量最高的香氣成分,68-3-2和金水1號中酯類物質含量最高,品種間主要香氣成分種類數及其含量、主要香氣類別含量與香氣總量均存在一定差異。乙酸己酯是4個品種共有的特征香氣成分。商熟期果實的特征香味物質已基本合成,因此,在砂梨新品種品質評價和選育中,應著重強調商熟期的香氣組成及其含量,優(yōu)先選擇己醛及乙酸己酯等特征香氣成分多的品種或株系。
味感物質(糖、酸等)和嗅感物質(香味物質)構成果實的風味物質或果實風味復合物,其組成及含量對果實內在品質有重要影響[6,7]。田長平等[4]對白梨和6個韓國砂梨品種果實香氣成分的研究表明,果實商熟期醛類和醇類物質的含量較高,而西洋梨果實中酯類物質是最主要的成分[8]。王頡等[1]對鴨梨采后1周的香氣成分進行研究,得出鴨梨的主要香氣成分有25種,其中丁酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯含量較高。陳計巒等[2]采用頂空固相微萃取法對常溫貯藏10 d后的豐水梨、碭山梨、南果梨香氣成分分析研究,共鑒定出香氣組分60多種,其中酯類物質占70%。乜蘭春等[9]認為不同樹種以及同一樹種不同品種間香氣成分種類和含量的差異是由香氣物質代謝過程以及酶活性的差異引起的。本實驗表明,庫爾勒香梨中醛類物質含量及其在香氣總量中的比例明顯高于3個砂梨品種,這可能與香梨、砂梨品種香氣物質代謝途徑以及酶活性的差異有關,其差異機制仍有待于進一步的研究。
香味育種是今后我國梨育種的重要目標之一,選擇特征香氣成分香氣值大的親本是實現這一目標的重要途徑。當香氣值大于1,對果實香味起主要作用的芳香成分,稱為該果樹品種果實的特征香氣成分,某種化合物的香氣值愈大,其對香氣的貢獻愈大。Hatanaka[10]和Echeverria等[11]分別研究認為己醛和乙酸己酯具有典型的青草香味和梨果香。本研究結果表明,68-3-2特征香氣成分乙酸己酯的香氣值明顯高于其他3個品種,感官品質評價表明68-3-2果實香氣清新淡雅有果香,而一般砂梨品種果實香氣較弱[2]。因此,砂梨優(yōu)系68-3-2可能在砂梨香味育種中具有重要價值,有待進一步挖掘利用。
參考文獻:
[1] 王頡,徐繼忠,陳海江,等.鴨梨果實揮發(fā)性物質和氨基酸含量測定[J].食品科技,2002(9):71-73.
[2] 陳計巒,周珊,閆師杰,等.南果梨的香氣成分分析[J].園藝學報,2005,32(2):301-303.
[3] 陳計巒. 梨香氣成分分析、變化及理化特征指標的研究[D].北京:中國農業(yè)大學,2005.
[4] 田長平,魏景利,劉曉靜,等. 梨不同品種果實香氣成分的GC-MS分析[J].果樹學報,2009,26(3):294-299.
[5] 張序,姜遠茂,彭福田,等.‘紅燈甜櫻桃果實發(fā)育進程中香氣成分的組成及其變化[J].中國農業(yè)科學, 2007,40(6):1222-1228.
[6] 陳美霞,陳學森,周杰,等. 杏果實不同發(fā)育階段的香味組分及其變化[J].中國農業(yè)科學,2005,38(6):1244-1249.
[7] DANDEKAR A M, TEO G, DEFILIPPI B G. Effect of down-regulation of ethylene biosynthesis on fruit flavor complex in apple fruit[J].Transgenic Research,2004,13:373-384.
[8] SUWANAGUL A,RICHARDSON D C.Identification of headspace volatile compounds from different pear(Pyrus communis L.)varieties[J]. Acta Horticulture,1998,475:605-622.
[9] 乜蘭春,孫建設,黃瑞虹.果實香氣形成及其影響因素[J].植物學通報,2004,21(5):631-637.
[10] HATANAKA A. The biogeneration of green odour by green leaves[J]. Phytochem,1993,34:1201-1208.
[11] ECHEVERRIA G,FUENTES T,GRAELL J,et al. Aroma volatile compounds of Fuji apples in relation to harvest date and cold storage technology:A comparison of two seasons[J].Postharvest Biology and Technology,2004,32:29-44.