董 雪,邢鐵玲,陳國(guó)強(qiáng)
(現(xiàn)代絲綢國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室,江蘇 蘇州 215123;蘇州大學(xué) 紡織與服裝工程學(xué)院,江蘇 蘇州 215021)
物理化學(xué)法處理絹紡脫膠廢水的研究
董 雪,邢鐵玲,陳國(guó)強(qiáng)
(現(xiàn)代絲綢國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室,江蘇 蘇州 215123;蘇州大學(xué) 紡織與服裝工程學(xué)院,江蘇 蘇州 215021)
采用酸析分離、絮凝沉淀、活性炭吸附物理化學(xué)綜合處理法處理絹紡脫膠廢水。結(jié)果表明,先單獨(dú)采用酸析法,CODCr去除率為35 %,絲膠去除率為36 %;再經(jīng)PAC/PAM復(fù)配混凝后,CODCr去除率為71 %,絲膠去除率為70 %;最后采用活性炭吸附,CODCr和絲膠的總?cè)コ士蛇_(dá)到98 %以上,達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。此方法處理效果明顯、工藝簡(jiǎn)單,大幅降低了脫膠廢水中的CODCr,可減少環(huán)境污染。
絹紡脫膠廢水;CODCr;物理化學(xué)法;酸析;絮凝
蠶絲是一種極為重要的天然蛋白質(zhì)纖維,主要由70 %~80 %的絲素,20 %~30 %的絲膠及少量的蠟質(zhì)和無(wú)機(jī)物組成。脫膠是絹紡加工過(guò)程中污染最嚴(yán)重的環(huán)節(jié),生產(chǎn)的廢水量是全加工過(guò)程用水量的1/7,污染物占總污染物總量的70 %以上,脫膠廢水中CODCr高達(dá)8 000~35 000 mg/L,且成分復(fù)雜、黏度大、濁度高,呈堿性[1]。到目前為止,大部分絲綢廠都將脫膠廢水、印染廢水或生活污水一起處理,或是不經(jīng)處理就直接排放掉[2]。前者增加了處理的技術(shù)難度,后者給環(huán)境造成了很大的污染。部分企業(yè)仍使用傳統(tǒng)的處理方法,將廢水稀釋后采用好氧生物處理,該法固定投資大,需要大量稀釋水[3]。運(yùn)用絮凝法[4]、生物法[5]、超濾法[6]等處理脫膠廢水已有相關(guān)報(bào)道。據(jù)調(diào)查,在實(shí)際生產(chǎn)中很少有企業(yè)使用較為經(jīng)濟(jì)可行的治理方法。隨著人口不斷增長(zhǎng)和工業(yè)飛速發(fā)展,水污染日益嚴(yán)重,如何低成本、高效快速地處理絹紡脫膠廢水是構(gòu)建良好經(jīng)濟(jì)效益和生態(tài)效益社會(huì)的研究課題。
酸析是絲膠回收中最常用的方法,通過(guò)酸析可使大量蛋白質(zhì)大分子沉淀析出,減輕后續(xù)處理的負(fù)擔(dān),達(dá)到預(yù)處理的目的;絮凝法因設(shè)備簡(jiǎn)單、處理時(shí)間短、費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)較為廣泛應(yīng)用;活性炭具有發(fā)達(dá)的細(xì)孔結(jié)構(gòu)和巨大的比表面積,對(duì)水中溶解性有機(jī)物具有較強(qiáng)的去除效果[7]。本研究選取某企業(yè)絹紡復(fù)合脫膠廢水,運(yùn)用酸析-絮凝-活性炭吸附法處理廢水,使出水水質(zhì)達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)(CODCr≤100 mg/L)。該法適合小型企業(yè)的廢水處理,固定投資少,處理工藝簡(jiǎn)單,效果明顯。
本試驗(yàn)用水取自蘇州吳江某企業(yè)絹紡復(fù)合脫膠廢水,水質(zhì)呈米黃色混濁液,pH10~11,CODCr為22 260 mg/L左右,絲膠蛋白的質(zhì)量濃度約為50 g/L。
藥品:聚合氯化鋁(PAC,Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于等于28 %,無(wú)錫西漳環(huán)保藥劑廠),聚丙烯酰胺(PAM,分子量1 500萬(wàn),宜興泉龍化工有限公司),殼聚糖(工業(yè)級(jí),濟(jì)南海得貝生物工程有限公司),F(xiàn)eSO4·7H2SO4(上海山海工學(xué)團(tuán)實(shí)驗(yàn)二廠),Al2(SO4)3(天津市大茂化學(xué)試劑廠),氯化鐵(上海試劑總廠),HCl(AR,常州武衛(wèi)試劑有限公司),NaOH(上海試劑總廠)。
儀器:UV-2550型紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)(日本島津公司),pHS-3C型精密酸度計(jì)(上海盛磁儀器有限公司),COD分析儀(上海澤安實(shí)業(yè)有限公司),JJ-4六聯(lián)電動(dòng)攪拌器(國(guó)華電器有限公司),TCL-16G臺(tái)式離心機(jī)(上海安亭科學(xué)儀器廠),XW-2DR-25X12水浴恒溫振蕩器(靖江新旺染整設(shè)備廠)。
1.3.1 酸 析
脫膠廢水中的有機(jī)物主要是絲膠蛋白,絲膠蛋白具有兩性的性質(zhì),溶解性與溶液的pH值密切相關(guān),將脫膠廢水的pH值調(diào)節(jié)至一個(gè)合適的值,使蛋白質(zhì)正負(fù)離子所帶的電荷數(shù)相等,絲膠蛋白溶解度就能降至最低,絲膠即會(huì)從溶液中析出。取100 mL水樣,通過(guò)稀鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)水樣的pH值至一定范圍,以60 r/min攪拌10 min,靜置,離心,取上清液測(cè)定CODCr和絲膠蛋白的質(zhì)量濃度。
1.3.2 絮 凝
絲膠蛋白在溶液中與水相結(jié)合,形成水化層,加入的絮凝劑電離成離子,奪取與蛋白質(zhì)相結(jié)合的水分子,破壞蛋白質(zhì)周圍的水化層,蛋白質(zhì)分子無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)而互相碰撞,發(fā)生凝聚作用,形成沉淀。取經(jīng)過(guò)酸析后的脫膠廢水100 mL,用稀鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至一定的pH值,加入5 %的聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺,在六聯(lián)攪拌機(jī)上進(jìn)行絮凝試驗(yàn),200 r/min攪拌10 min,靜置2~3 h,離心,測(cè)定上清液中CODCr和絲膠蛋白的質(zhì)量濃度。
1.3.3 吸 附
取經(jīng)過(guò)酸析和絮凝后的濾出液,加入一定量的活性炭,攪拌,放置一定時(shí)間,離心過(guò)濾,取上清液測(cè)定絲膠蛋白的質(zhì)量濃度和CODCr。
1.4.1 絲膠質(zhì)量濃度測(cè)試
稱取0.5 g絲膠粉溶于100 mL容量瓶中,配成5 g/L的絲膠溶液,然后用移液管移取稀釋,配成4、3.2、2.56、2.048、1.638 4 g/L的絲膠質(zhì)量溶液,用紫外分光光度計(jì)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量溶液在最大吸收波長(zhǎng)272 nm處的吸光度,以絲膠質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)作圖,即得標(biāo)準(zhǔn)曲線[8]。用紫外分光光度計(jì)法繪制吸光度-質(zhì)量濃度曲線,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,即可測(cè)定絲膠質(zhì)量濃度。
式(1)中:a1為原為廢水中的絲膠質(zhì)量濃度;a2為酸析、絮凝、吸附后上層清液中絲膠質(zhì)量濃度。
1.4.2 CODCr測(cè)定
根據(jù)質(zhì)量濃度選擇合適的試劑管,在試劑管中加入相應(yīng)體積的水樣。準(zhǔn)備一個(gè)空白試樣,用去離子水取代被測(cè)水樣加入另一個(gè)試管。旋緊試劑管的瓶蓋,輕緩倒置試劑管數(shù)次,使溶液充分混合,將試劑管放入消解爐,在148 ℃下加熱2 h,冷卻至室溫。將試管調(diào)節(jié)器按在水樣槽上,打開(kāi)開(kāi)關(guān),選擇所需量程,蓋上遮光帽,進(jìn)行測(cè)量。
式(2)中:b1為原廢水中CODCr質(zhì)量濃度;b2為酸析、絮凝、吸附后上層清液CODCr質(zhì)量濃度。
2.1.1 pH值的影響
絲膠蛋白的等電點(diǎn)為3.8~4.5,為盡可能準(zhǔn)確確定酸析法回收蛋白質(zhì)的最佳pH值,在絲蛋白等電點(diǎn)附近選取8水平(2、3、3.5、3.8、4、4.5、5、6)進(jìn)行試驗(yàn)。室溫條件下,將100 mLCODCr為22 260 mg/L的絹紡脫膠廢水在轉(zhuǎn)速為60 r/min的條件下用稀鹽酸和氫氧化鈉調(diào)節(jié)廢水至所需的pH值,放置2 h后,取上層清液測(cè)定CODCr和絲膠質(zhì)量濃度。由圖1可知,在pH3.5時(shí)CODCr去除率和絲膠去除率最高。
圖1 pH值對(duì)酸析效果的影響Fig.1 Effect of pH value on acidi fi cation
2.1.2 沉降時(shí)間的影響
在轉(zhuǎn)速為60 r/min的條件下,調(diào)節(jié)脫膠廢水的pH值為3.5,分別放置0.5、1、2、3、6、12 h,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,取上層清液測(cè)定CODCr和絲膠質(zhì)量濃度。由圖2可知,在3 h左右,CODCr和絲膠去除率變化都不明顯,考慮沉降后期主要是沉降壓緊的過(guò)程,沉淀量的變化很小,因此取3 h為沉降的最佳時(shí)間。因固液分離需要較長(zhǎng)時(shí)間,為更好地把絲膠蛋白和水層分開(kāi),可選擇離心法作為輔助方法[9]。
圖2 沉降時(shí)間對(duì)酸析效果的影響Fig.2 Effect of precipitation time on acidi fi cation
2.2.1 幾種絮凝劑的使用效果比較
絮凝法處理廢水,選擇高效無(wú)毒、來(lái)源廣泛、價(jià)格便宜的絮凝劑是絮凝的關(guān)鍵。本試驗(yàn)選取目前工業(yè)廢水處理常用的幾種絮凝劑進(jìn)行試驗(yàn)。取CODCr為22 260 mg/L的絹紡脫膠廢水100 mL,調(diào)節(jié)pH值使其在所選用的絮凝劑的最佳pH值范圍內(nèi)[10-12],以200 r/min的速率攪拌10 min,靜置2 h后,取上清液測(cè)定絲膠質(zhì)量濃度和CODCr。結(jié)果見(jiàn)表1。
表1 幾種不同絮凝劑對(duì)絲膠和CODCr去除率的影響Tab.1 Effect of different fl occulant on the removal rate of CODCr and sericin
表1表明,使用PAC作為絮凝劑,絲膠去除率和CODCr去除率最好,其次是殼聚糖和氯化鐵。PAC作為一種新型、高效的無(wú)機(jī)高分子絮凝劑,在滯頭廢水[9]、印染廢水[13]、生活污水[14]、洗滌劑廢水[15]、造紙廢水[16]等水處理方面都有相關(guān)的研究和應(yīng)用。殼聚糖作為天然高分子絮凝劑具有無(wú)毒、不存在二次污染、使用方便的優(yōu)點(diǎn),但生產(chǎn)成本高,推廣應(yīng)用受到很大限制[11]。據(jù)調(diào)查,目前市場(chǎng)上工業(yè)用的PAC價(jià)格為4 000~6 000元/t,而殼聚糖一般為120 000~160 000萬(wàn)元/t,顯然聚合氯化鋁更為低廉。而用氯化鐵處理,因?yàn)橛需F離子的存在,處理后的上清液放置一段時(shí)間后會(huì)產(chǎn)生紅褐色渾濁。綜合考慮,使用PAC更為經(jīng)濟(jì)有效。而在絮凝處理時(shí),絮凝劑質(zhì)量濃度、pH值,助凝劑用量、攪拌速度、沉降時(shí)間等直接影響著絮凝效果,因此,對(duì)這些工藝參數(shù)進(jìn)行了討論,以確定PAC的最適工藝條件。
2.2.2 PAC質(zhì)量濃度對(duì)絮凝性能的影響
室溫下,分別取100 mL酸析后的廢水,調(diào)節(jié)pH為6.5,加入8 mL的2 ‰助凝劑PAM,200 r/min攪拌10 min,只改變PAC的質(zhì)量濃度,使之質(zhì)量濃度在6~11 g/L,測(cè)定出水CODCr及絲膠蛋白的質(zhì)量濃度。
由圖3可知,廢水CODCr及絲膠蛋白的去除率先隨著絮凝劑PAC質(zhì)量濃度的增加而增大,當(dāng)PAC質(zhì)量濃度為10g/L時(shí),兩個(gè)去除率都達(dá)到最高,當(dāng)絮凝劑質(zhì)量濃度繼續(xù)增大時(shí),CODCr和絲膠蛋白的去除率未見(jiàn)增加,總體平穩(wěn)且略有減少。因?yàn)樾跄齽㏄AC質(zhì)量濃度不足,絮凝劑不能與溶解在廢水中的有機(jī)物充分接觸發(fā)生絮凝作用,降低了處理效率;當(dāng)絮凝劑PAC質(zhì)量濃度過(guò)大,廢水中有機(jī)物微粒被過(guò)多絮凝劑包圍,不易凝聚,造成絮凝劑的浪費(fèi),而且PAC本身污泥量也較大。綜合考慮,選擇絮凝劑的質(zhì)量濃度為10 g/L。
圖3 PAC質(zhì)量濃度對(duì)絮凝性能的影響Fig.3 Effect of PAC dosage on fl occulation
2.2.3 pH值對(duì)絮凝性能的影響
室溫下,分別取100 mL酸析后的廢水,加入10 g/L的PAC溶液和8 mL的2 ‰助凝劑PAM,200 r/min攪拌10 min,調(diào)節(jié)不同的pH值,測(cè)定絮凝后上清液絲膠含量和出水CODCr。
由圖4可知,pH值對(duì)絲膠和CODCr的去除影響較大,且pH值在6~7絮凝效果最好,在pH值為6.5左右時(shí)絲膠和CODCr去除率達(dá)到63 %以上,CODCr去除率略高于絲膠去除率。當(dāng)pH值>7,絲膠提取率和CODCr去除率卻迅速降低。因?yàn)楫?dāng)pH值較大時(shí),氫氧化鋁離解為帶負(fù)電的鋁酸鹽,使得絮凝反應(yīng)不能順利進(jìn)行,處理效率下降,而pH值較小時(shí),PAC與硫酸根離子結(jié)合而帶負(fù)電[10]。因此,絮凝反應(yīng)的最佳pH值為6.5。
圖4 pH值對(duì)絮凝性能的影響Fig.4 Effect of pH value on fl occulation
2.2.4 助凝劑PAM投加量對(duì)絮凝性能的影響
室溫下,調(diào)節(jié)pH值為6.5,加入10 g/L的PAC溶液,200 r/min攪拌10 min,加入2~10mL的2 ‰PAM溶液進(jìn)行混凝試驗(yàn),測(cè)定絮凝后上清液絲膠質(zhì)量濃度和出水CODCr。由圖5可知,助凝劑PAM用量為8 mL時(shí),絮凝效果最好,絲膠和CODCr的去除率都達(dá)到70 %以上。PAM和PAC復(fù)配使用,能在經(jīng)絮凝作用形成的膠體顆粒間進(jìn)行架橋,形成大而堅(jiān)實(shí)的絮凝體,促進(jìn)絮體的形成,提高沉降速度,但對(duì)CODCr去除率的影響不是很大,因?yàn)镻AM本身為溶于水的有機(jī)物,若加入量過(guò)大也會(huì)導(dǎo)致廢水CODCr值的增加。故PAM的最佳投入量為8 mL。
圖5 PAM投加量對(duì)絮凝性能的影響Fig.5 Effect of PAM dosage on fl occulation
2.2.5 攪拌速率對(duì)絮凝性能的影響
室溫下,調(diào)節(jié)pH值為6.5,加入10 g/L的PAC溶液,加入8mL的2 ‰PAM溶液,僅改變絮凝反應(yīng)的攪拌速率,測(cè)定絮凝后上清液絲膠質(zhì)量濃度和出水CODCr。由圖6可知,攪拌速率CODCr去除率和絲膠去除率影響顯著,隨著攪拌速率的提高,去除率先升又降后升再降,當(dāng)攪拌速率為200 r/min時(shí),CODCr去除率和絲膠去除率達(dá)到最高。因?yàn)閿嚢杷俾蔬^(guò)低,絮凝劑和有機(jī)物顆粒沒(méi)有充分接觸,絮凝劑不能充分發(fā)揮作用;攪拌速率太快,容易打碎已經(jīng)形成的絮狀物,降低絮凝效果。因此,選擇絮凝反應(yīng)攪拌速率為200 r/min。
2.2.6 溫度對(duì)絮凝性能的影響
圖6 攪拌速率對(duì)絮凝性能的影響Fig.6 Effect of stirring velocity on fl occulation
調(diào)節(jié)水樣pH值為6.5,加入10 g/L的PAC溶液,加入8 mL的2 ‰PAM溶液,200 r/min攪拌10 min,設(shè)定絮凝溫度分別為15、25、35、45、55、65 ℃,測(cè)定絮凝后上清液絲膠質(zhì)量濃度和出水CODCr。由圖7可知,在25 ℃時(shí)絮凝效果較好,CODCr的去除率達(dá)到70 %,絲膠的去除率達(dá)到68 %。溫度對(duì)鋁鹽的絮凝效果影響較大,當(dāng)水溫低于5 ℃時(shí),鋁鹽的水解速率極慢,作用顯著降低。溫度在10~15 ℃下,生成Al(OH)3絮團(tuán)是無(wú)定形,松散不易沉降,影響絮凝效果。溫度對(duì)絮凝性能的影響可能是因?yàn)闇囟壬哂欣谠鰪?qiáng)絮凝劑與絹紡脫膠廢水中的絲膠蛋白之間的相互作用,提高絮凝效果;也可能溫度過(guò)高加劇了分子的熱運(yùn)動(dòng),絮凝效果下降。
圖7 溫度對(duì)絮凝性能的影響Fig.7 Effect of temperature on fl occulation
2.2.7 沉降時(shí)間對(duì)絮凝性能的影響
室溫下,調(diào)節(jié)pH值為6.5,加入10 g/L的PAC溶液,加入8 mL的2 ‰PAM溶液,200 r/min攪拌10 min,設(shè)定沉降時(shí)間為0.5、1、2、3、6、12 h,測(cè)定絮凝后上清液絲膠質(zhì)量濃度和出水CODCr。由圖8可知,在2 h內(nèi),隨著沉降時(shí)間的增加,絮凝效果越好,進(jìn)一步延長(zhǎng)時(shí)間至12 h,CODCr去除率和絲膠去除率基本不再增加,對(duì)絮凝處理效果影響不大,說(shuō)明在2 h內(nèi)膠體微粒的絮凝已接近飽和。故選擇絮凝反應(yīng)時(shí)間為2 h。
絹紡脫膠廢水經(jīng)酸析和混凝處理后,絲膠去除率和CODCr去除率都明顯降低,但由于脫膠廢水中含有酸析法、混凝法難以去除的可溶性有機(jī)物,如精練劑、分散劑、洗滌劑、EDTA等,這些物質(zhì)是導(dǎo)致CODCr值高的重要影響因素,也影響絲膠蛋白的去除,經(jīng)酸析和混凝處理后的出水CODCr仍然達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn),為此還需進(jìn)一步處理。
圖8 沉降時(shí)間對(duì)絮凝性能的影響Fig.8 Effect of precipitation time on fl occulation
取經(jīng)酸析和絮凝處理后的廢水(水樣CODCr為6 350 mg/L),每份50 mL,加入不同量的活性炭,充分?jǐn)嚢?,靜置24 h后測(cè)絲膠蛋白和CODCr質(zhì)量濃度。由圖9可知,隨著活性炭用量的增加,CODCr的去除率逐漸增加,當(dāng)活性炭用量在3 g時(shí),CODCr的去除率達(dá)到93 %以上,而絲膠的去除率達(dá)到95 %,繼續(xù)增加活性炭用量,CODCr去除率增加,但影響不大,考慮成本和廢活性炭造成的二次污染,故實(shí)際生產(chǎn)中選擇3 g/50 mL即可。
圖9 活性炭用量的影響Fig.9 Effect of activated carbon dosage
1)通過(guò)單因素分析試驗(yàn),酸析的最佳工藝條件為:室溫,pH3.5,60 r/min攪拌10 min,沉降時(shí)間3 h,CODCr去除率為35 %,絲膠去除率為36 %。
2)試驗(yàn)結(jié)果表明,PAC和PAM復(fù)配對(duì)于絹紡脫膠廢水是一種較為理想的絮凝劑,PAC和PAM復(fù)合絮凝劑最佳絮凝工藝條件為:室溫,pH6.5,絮凝劑PAC質(zhì)量濃度為10 g/L,PAM投加量為8 mL,200 r/min攪拌10 min,沉降時(shí)間2 h,CODCr去除率為71 %,絲膠去除率為70 %。
3)絹紡脫膠廢水經(jīng)酸析后再混凝和不經(jīng)酸析直接混凝相比,可減少后續(xù)處理負(fù)擔(dān),極大地降低了絮凝劑的加入量。經(jīng)酸析分離、絮凝沉淀、活性炭吸附綜合處理后,絲膠去除率和CODCr去除率都達(dá)到98 %以上,大幅降低了廢水中溶解的絲膠蛋白和CODCr,達(dá)到了國(guó)家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí)通過(guò)酸析和絮凝獲得的富含絲膠蛋白的粗蛋白沉淀,為精制絲膠蛋白提供廉價(jià)的原料。
4)試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),絲膠去除率和CODCr去除率并不等同,因?yàn)樵嚇尤∽阅称髽I(yè)傳統(tǒng)的添加多種化學(xué)助劑的堿脫膠法廢水,廢水中不僅含有大量的絲膠還有精練劑、分散劑、洗滌劑等有機(jī)物,這些化學(xué)助劑也可能是影響CODCr和絲膠去除率的重要因素。本研究為下一步探索不同脫膠方法及不同助劑對(duì)脫膠廢水CODCr的影響打下了基礎(chǔ)。
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Study on treatment of spun silk degumming wastewater with physical-chemical method
DONG Xue, XING Tie-ling, CHEN Guo-qiang
(National Engineering Laboratory of Modern Silk, Suzhou 215123, China; College of Textile and Clothing Engineering, Soochow University,Suzhou 215021,China)
The spun silk degumming wastewater was treated with acidification separation, flocculation precipitation and activated carbon adsorption. The results showed that the removal rate of CODCrwas 35 % and the removal rate of sericin was 36 % when the wastewater was treated with acidification method. The removal rate of CODCrwas 71 % and the removal rate of sericin was 70 % using PAC/PAM complex coagulant. Finally,the removal rate of CODCrand scricin was both more than 98 % using activated carbon adsorption. It was proved that the physical-chemical method is a simple and effective way to deal with the spun silk degumming wastewater. It could decrease CODCrsignificantly and reduce environmental pollution.
Spun silk degumming wastewater; CODCr; Physical-chemical method; Acidification; Flocculation
TS143.32;X791
A
1001-7003(2011)08-0022-05
2011-04-03;
2011-05-24
國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(2007BAD72B04);江蘇省科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(BE2009424)
董雪(1986- ),女,碩士研究生,研究方向?yàn)榻z綢工業(yè)廢水處理。通訊作者:陳國(guó)強(qiáng),教授,chenguo jiang@suda.edu.cn。