兩個新型三β－二酮化合物的設計、合成和晶體結構

王 敏 儲先萍 汪海燕 彭 貞 程樂華

（巢湖學院化學與材料科學系，安徽 巢湖 238000）

兩個新型三β－二酮化合物的設計、合成和晶體結構

王 敏 儲先萍 汪海燕 彭 貞 程樂華

（巢湖學院化學與材料科學系，安徽 巢湖 238000）

成功合成了兩個新型的三苯胺衍生物：三-[4-(4-三氟甲基-1，3-丁二酮)苯基]胺（L1）、三-[4-（4-苯基-1，3-丁二酮）苯基]胺（L2），并使用元素分析、紅外、核磁和質譜進行了表征，通過單晶X-射線衍射分析，發(fā)現(xiàn)分子具有D-（π-A）3的結構。

三苯胺;合成;晶體結構

β－二酮類有機化合物由于其獨特的結構，易于與多種金屬離子形成螯合物，故其是一類重要的有機配體。β-二酮類配合物（特別是稀土金屬離子配合物）在光、電、磁、分子載體和催化性質等方面顯示出了優(yōu)良的性質，作為新型多功能材料在金屬有機液晶、萃取試劑、化學位移試劑、防偽材料等方面已引起人們普遍的重視，已成為當今配位化學中光電功能材料研究領域的一個熱門課題[1-3]。目前國內外單β－二酮及其配合物報道的較多；雙β－二酮類報道的較少，并且大都結構較簡單,共軛體系小,非線性光學性質不好[4]；三β－二酮類至今還未見報道。

我們課題組通過分子設計合成出了兩種以三苯胺為母體的三β－二酮化合物。從分子結構看，三苯胺是一個富電子體系，容易發(fā)生光誘導電荷轉移，具有很好的光學性質；此外，芳香族三胺化合物具有低的電離能，三級胺上的N原子具有一定的給電子能力，容易氧化形成陽離子自由基 (空穴)而顯示電正性，即容易發(fā)生分子間的Marcus電子轉移，在電場的不間斷地給出電子的過程中表現(xiàn)出空穴的遷移特性，并且具有高的空穴遷移率，所以是非常好的空穴傳輸材料和電致發(fā)光材料[5]。

1 實驗部分

1.1 試劑和儀器

紅外光譜用Nicolet FT-IR-870SX紅外分析儀測定 (KBr壓片)；元素分析數(shù)據(jù)從Perkin Elmer 240B型自動元素分析儀上獲得；1H NMR譜是在Bruker Advance 500 MHz光譜儀上測定（溶劑：氘代氯仿）；質譜是在Micromass GCT-MS(EI源)測定；單晶結構解析在Bruker SMART型CCD衍射儀上測定。

1.2 合成

2 晶體結構

我們采用溶劑覆蓋揮發(fā)法培養(yǎng)出了中間體M2和兩個目標產(chǎn)物L1、L2的單晶，并分別進行了單晶解析。結構見圖5-圖10，單晶的部分數(shù)據(jù)見表1。

圖5 M2的分子結構圖

圖6 M2的晶胞堆積圖

圖7 L1的分子結構圖

圖8 L1的晶胞堆積圖

圖9 L2的分子結構圖

圖10 L2的晶胞堆積圖

表1 單晶的部分數(shù)據(jù)

[1]Stephanie J K,Mariacristina R,Michael D L,et al One-and two-photo spectroscopy of donor-acceptor-donor distyrylbenzene derivatives effect of cyano substitution and distortion from planarity[J].J Phys Chem A,2002,106.

[2]Chen C T,Chiang C L,L in Y C,et al Ortho-substituent effect on fluorescence and electroluminescence of arylaminosubstituted coumarin and stilbene[J].Organic Letters,2003,8，5.

[3]Bhawalkar,J.D.;He,G.S.;Prasad,P.N.Rep[J].Prog.Phys.1996,69,1041.

[4]B.A.Reinhardt,L.L.Brott,S.J.Clarson,A.G.Dillard,J.C.Bhatt,R.Kannan,L.Yuan,G.S.He and P.N.Prasad[J],Chem.Mater,1998,10,1396.

[5]莫亦明,白鳳蓮,張得清等,三苯胺衍生物光物理性質的研究[J].中國科學（B）.1996，2,26.

DESIGN,SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF TWO NOVEL TRI(Β-DIKETONE)COMPOUNDS

WANG Min CHU Xian-PingWANG Hai-Yan PENG Zhen CHENG Le-Hua
（Department of Chemistry and Material Science,Chaohu College,Chaohu Anhui 238000）

Two triphenylamine-based derivatives that can be used as two-photon absorption chromophore,tris{4-[4-(3-trifluoromethyl-3-oxopanoyl)]phenyl}amine(L1)and tris{4-[4-(3-phenyl-3-oxopanoyl)]phenyl}amine(L2)were successfully synthesized and fully characterized by elemental analysis,IR,1H NMR and MS.The single crystal X-ray diffraction analysis showed that the molecules possess D-(π-A)3 structures.

triphenylamine;synthesize;crystal structure

A

1672－2868（2011）03－0068－04

2010-10-27

國家自然科學基金項目（項目編號：20771001），安徽省高校自然科學基金項目（項目編號：KJ2010B126）

王敏（1969-），女，安徽阜陽人。高級實驗師，研究方向：合成化學和光電功能材料

責任編輯：宏 彬