翟新崗尹秀娟
(1淄博福祿新型材料有限責(zé)任公司 山東 淄博 255086) (2淄博市博山山頭陶瓷廠 山東 淄博 255200)
炻瓷鈷黑色釉重?zé)兩脑蚍治觯?/p>
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(1淄博福祿新型材料有限責(zé)任公司 山東 淄博 255086) (2淄博市博山山頭陶瓷廠 山東 淄博 255200)
在大生產(chǎn)時,炻瓷鈷黑色釉在1 000~1 150℃重?zé)^程中出現(xiàn)嚴(yán)重的變色問題,對導(dǎo)致鈷黑色釉顏色變化的原因進(jìn)行了分析,并給出了解決方法。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),是釉中氧化鎂導(dǎo)致鈷黑色釉在重?zé)^程中出現(xiàn)變色。因此,建議在鈷黑色釉的基礎(chǔ)釉中,應(yīng)盡量不使用滑石、白云石等含氧化鎂的原料,少用或不用氧化鋅,以免在重?zé)^程中出現(xiàn)變色。
炻瓷 鈷黑色釉 重?zé)?變色
在大件炻瓷色釉產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中,對于一些有針孔、缺釉等缺陷的產(chǎn)品,難免要進(jìn)行補(bǔ)釉重?zé)?。同時,炻瓷色釉產(chǎn)品有時也要進(jìn)行中低溫烤花裝飾。在生產(chǎn)過程中 ,筆者發(fā)現(xiàn)有一種鈷黑色釉產(chǎn)品在中溫重?zé)^程中出現(xiàn)了嚴(yán)重的變色問題,黑釉燒成后色調(diào)不黑,顏色明顯偏灰綠,造成大批廢品。
筆者對鈷黑色釉重?zé)兩脑蜻M(jìn)行了分析,同時通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,給出了解決方法。
電子天平(精度0.001g)、行星式快速球磨機(jī)(帶瑪瑙罐及瑪瑙球)、單頭快速磨(帶氧化鋁罐及瑪瑙球)、量筒、施釉器、烘箱、高溫箱式硅碳棒電爐(智能控制)、標(biāo)準(zhǔn)篩、色度儀、激光粒度分析儀。
實(shí)驗(yàn)所用的釉用原料為鉀長石、石英、方解石、白云石、燒滑石、碳酸鋇、高嶺土等礦物原料。原始基礎(chǔ)釉配方組成范圍(質(zhì)量%)為:鉀長石38~43,石英23~27,方解石13~17,碳酸鋇2~4,白云石2~4,貴州土1~4,宜春洗泥3~6。釉料的化學(xué)成分見表1。
表1 釉料的化學(xué)成分(質(zhì)量%)
實(shí)驗(yàn)所用坯體為炻瓷坯體。為方便上釉,對比顏色,坯體選用平板狀,為壓制成形,尺寸為40mm×80mm×10mm。該坯體的燒結(jié)溫度范圍是1 220~1 260℃。坯體的化學(xué)成分見表2。
表2 坯體的化學(xué)成分(質(zhì)量%)
實(shí)驗(yàn)使用淄博福祿公司生產(chǎn)的鈷黑色料。該廠色料發(fā)色較好,質(zhì)量穩(wěn)定,在國內(nèi)各陶瓷企業(yè)被廣泛使用。所用鈷黑色料的細(xì)度為325目篩余<0.5%,水分<0.5%,粒度分布為:D10=1.82μm,D50=5.54μm,D90=13μm,D100=23μm。該色料在氧化氣氛下經(jīng)1 300℃煅燒,仍能穩(wěn)定發(fā)色。
按配方仔細(xì)稱量各原材料,然后外加入5.5%的鈷黑色料,加入適量水球磨,至細(xì)度達(dá)到萬孔篩余<0.05%后放出釉漿,陳腐1d后上釉。上釉后的坯體充分干燥(含水率<2%),放入70m輥道窯中燒成。窯爐燃料為天然氣,燒成周期為8h,燒成溫度為1 225~1 245℃。燒后試片的吸水率<2%。
將釉燒后的各黑色試片,用電爐在不同溫度重?zé)?,用色度儀測量其顏色變化。
輥道窯中燒制的試片,外觀顏色較黑,釉面光亮平滑,質(zhì)量良好。將外觀顏色完全一致的黑釉試片分別在550℃、600℃、700℃、800℃、850℃、1 000℃、1 050℃、1 100℃、1 150℃、1 200℃重?zé)?。?shí)驗(yàn)結(jié)果為,在550~1 000℃重?zé)?,黑釉顏色及釉面質(zhì)量沒有發(fā)生變化,釉料未始熔;在1 000~1 150℃重?zé)?,顏色發(fā)生顯著變化,色調(diào)變淺發(fā)灰、色調(diào)明顯偏綠,同時釉面質(zhì)量不好,亮度差,不平整,桔釉;在1 200℃以上重?zé)?,色調(diào)基本無變化,釉面良好。黑釉不同溫度重?zé)笊{(diào)變化見表3。
表3 黑釉不同溫度重?zé)笊{(diào)變化
從基礎(chǔ)釉配方看,都是使用的常規(guī)的原料(鉀長石、石英、貴州土、宜春洗泥)肯定不會導(dǎo)致顏色變化,那么可能導(dǎo)致顏色變化就剩下方解石、碳酸鋇與白云石了。而根據(jù)長期生產(chǎn)實(shí)踐和經(jīng)驗(yàn)總結(jié),方解石與碳酸鋇導(dǎo)致黑釉變色的可能性較小,而白云石的可能性最大。因?yàn)榘自剖泻醒趸V,很容易和鈷黑色料中的氧化鐵、氧化鉻等發(fā)生反應(yīng),從而破壞黑色料的結(jié)構(gòu),導(dǎo)致黑色釉變色。為此做了如下驗(yàn)證實(shí)驗(yàn),分別用滑石、熔塊代替白云石,以觀察色調(diào)變化。
2.3.1 實(shí)驗(yàn)方案
表4 實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)釉配方
將基礎(chǔ)釉含有氧化鎂的配方與不含氧化鎂的配方做對比,在其他原料不變的情況下,用燒滑石、無鋅無鎂熔塊代替白云石。實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)釉配方如表4所示。
各試片在大生產(chǎn)輥道窯中燒后顏色都比較黑。電爐試燒實(shí)驗(yàn)證實(shí),A、B、C、D 4種釉的始熔溫度都高于1 150℃。
2.3.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果
將A、B、C、D 4種配方的試片分別在不同溫度重?zé)?,比較其色調(diào)變化,結(jié)果如表5所示。
表5 各黑釉試片重?zé)昂笊葘Ρ?/p>
說明:重?zé)暗耐慌浞皆嚻捎谟詫雍癖〔痪鶆?,加之窯爐不同位置的溫度存在差異,所以其初始測量值有微小差別,但外觀顏色目測完全一致。
在1 000~1 150℃重?zé)?,從試片外觀結(jié)合測量值來看:B釉和D釉色調(diào)變化最大,發(fā)色明顯淺,偏灰發(fā)綠;A釉也有變化,色調(diào)變淺,稍發(fā)綠;C釉變化最小,重?zé)箅m然不如重?zé)鞍l(fā)色黑,但外觀顏色仍是黑色,變化不明顯。
2.3.3 變色原因分析
結(jié)合釉料配方以及上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析,B釉、D釉之所以色調(diào)變化大,是因?yàn)槎己袩???梢源_認(rèn),滑石對黑釉重?zé)蟮纳{(diào)變化影響最大,白云石也有不利影響,不含氧化鎂成分的C釉顏色相對穩(wěn)定。
比較不同重?zé)郎囟鹊暮谟栽嚻梢园l(fā)現(xiàn),在1 000~1 150℃,由于釉料還沒開始熔融,故重?zé)郎囟仍礁?,釉面質(zhì)量越差,色調(diào)變化越大,色調(diào)越偏灰綠;而在1 000℃以前,由于釉料根本沒有發(fā)生燒結(jié),所以其色調(diào)未發(fā)生改變。
根據(jù)文獻(xiàn)[1],氧化鎂可和黑色料發(fā)生如下置換反應(yīng):
MgCr2O4尖晶石為淡綠色,它的生成破壞了原有的色調(diào)。這就可以解釋含鎂的黑釉重?zé)鬄槭裁磿l(fā)綠。
在1 200℃以上重?zé)螅谟陨{(diào)變化不大,具體是什么原因,還有待于進(jìn)一步研究。
對于需要在1 000~1 150℃重?zé)拟捄谏裕浠A(chǔ)釉配方中應(yīng)避免使用滑石、白云石等含鎂原料,否則重?zé)蠛谟詴儨\,色調(diào)明顯偏綠。
1 王芬,等.硅酸鹽制品的裝飾及裝飾材料.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004
TQ174.4
A
1002-2872(2011)03-0045-03
* 翟新崗(1978-)本科,工程師;主要從事陶瓷色釉料的研究與生產(chǎn)。E-mail:jiayupiaoyang@163.com