乙基愈創(chuàng)木酚合成方法研究

程文峰，張?chǎng)┚?，任春和，徐曉東，陳梅芳

(張家港市貝利化學(xué)品有限公司，江蘇張家港 215619)

乙基愈創(chuàng)木酚合成方法研究

程文峰，張?chǎng)┚?，任春和，徐曉東，陳梅芳

(張家港市貝利化學(xué)品有限公司，江蘇張家港 215619)

介紹了一種合成乙基愈創(chuàng)木酚的方法，同時(shí)考察了反應(yīng)溫度、時(shí)間、堿性底物、溶劑和催化劑等因素對(duì)收率的影響，確定了反應(yīng)的最佳條件:以鄰苯二酚和溴乙烷為原料，碳酸氫鈉為堿性底物，乙醇為溶劑，碘化鉀作為催化劑，70℃反應(yīng)20h。產(chǎn)物經(jīng)紅外結(jié)構(gòu)鑒定，總收率為90.1%。結(jié)果表明:該文所提出合成路線是可行的，具有工藝簡(jiǎn)單、收率高、工業(yè)廢物產(chǎn)生較少等特點(diǎn)。

乙基愈創(chuàng)木酚;鄰乙氧基苯酚;鄰苯二酚;溴乙烷;合成

Abstract:The synthesis method of guethol is introduced，at the same time，the effect factors such as the reaction temperature，time，alkaline substrates，solution and catalyst are investigated，the reaction optimum conditions are determined，with o － diphenol and ethyl bromide as material，sodium bicarbonate as alkaline substrate，ethanol as solvent，potassium iodide as catalyst，reaction time 20h under 70℃.The product are identified by infrared structure the yield can reaches 90.1%.The results shows that this synthesis route is feasible，which has process simple，high yield and less industry waste et al.

Key words:guethol;o－ethoxyphenol;o－diphenol;ethyl bromide;synthesis

乙基愈創(chuàng)木酚(guethol)，化學(xué)名鄰乙氧基苯酚，無(wú)色至淡黃色油狀液體，具有特殊香氣，是重要的精細(xì)化工中間體。廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、香料和染料的合成，尤其是香料乙基香蘭素的工業(yè)合成。此外還可以用作飼料的添加劑、電鍍行業(yè)的增亮劑、制藥行業(yè)的中間體，市場(chǎng)前景可觀，因此該中間體合成工藝的開發(fā)具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。

已知乙基愈創(chuàng)木酚的主要合成方法有4種:①鄰苯二酚法。分為溴乙烷法、硫酸二乙酯法，缺點(diǎn)是硫酸二乙酯毒性大，不宜工業(yè)化生產(chǎn);鄰苯二酚單醚化法條件苛刻，需要催化劑并在高溫下反應(yīng);鄰苯二酚相轉(zhuǎn)移催化法有部分副產(chǎn)物1，2－二乙氧基苯生成。②鄰氨基苯乙醚法。缺點(diǎn)是產(chǎn)率低，且三廢多。③鄰硝基氯苯和乙醇法。在三苯基膦存在條件下合成乙基愈創(chuàng)木酚，缺點(diǎn)是產(chǎn)率低。④鄰硝基苯酚法。以鄰硝基苯酚和溴乙烷或氯乙烷為原料，經(jīng)醚化、還原、重氮化、水解等合成乙基愈創(chuàng)木酚，缺點(diǎn)是合成路線長(zhǎng)，工藝復(fù)雜，且污染嚴(yán)重［1－6］。

作者以鄰苯二酚和溴乙烷為原料，經(jīng)Williamson反應(yīng)合成乙基愈創(chuàng)木酚，具有收率高，反應(yīng)溫和易控和三廢低的特點(diǎn)。同時(shí)對(duì)反應(yīng)溫度、時(shí)間、堿性底物、溶劑和催化劑進(jìn)行了優(yōu)化選擇試驗(yàn)，得到了最佳反應(yīng)條件。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

美國(guó)NicoletFIR－360紅外光譜儀，日本島津GC－2014C氣相色譜儀。

1.2 試劑

乙基愈創(chuàng)木酚標(biāo)準(zhǔn)品(99.9%，美國(guó)Sigma)，乙基愈創(chuàng)木酚、鄰苯二酚、鄰二乙氧基苯、溴乙烷、乙醇、甲苯、甲醇、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、碘化鉀、聚乙二醇400、四甲基溴化銨(以上試劑均為分析純)。

2 實(shí)驗(yàn)

2.1 合成路線

在反應(yīng)燒瓶中按一定物質(zhì)的量比加入鄰苯二酚、堿、催化劑、溴乙烷、乙醇，在一定的溫度下機(jī)械攪拌一定時(shí)間，氣相色譜跟蹤反應(yīng)情況。反應(yīng)液過濾，10%鹽酸調(diào)pH值為6～7，常壓蒸餾乙醇后，減壓蒸餾得淡黃色液體即為乙基愈創(chuàng)木酚。反應(yīng)式如下:

圖1 乙基愈創(chuàng)木酚的合成路線

2.2 產(chǎn)物鑒定

相同色譜條件下分別對(duì)樣品與標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行分析，保留時(shí)間保持一致。IR分析結(jié)果:3537cm－1，2985～ 2846，1510cm－1，1261cm－1，741cm－1有吸收峰，符合乙基愈創(chuàng)木酚的結(jié)構(gòu)特征。

3 結(jié)果與討論

反應(yīng)條件表1所示。其中，碳酸氫鈉與鄰苯二酚物質(zhì)的量比為1.1∶1，乙醇與鄰苯二酚質(zhì)量比為4∶1，碘化鉀與鄰苯二酚質(zhì)量比為0.005∶1。

表1 反應(yīng)條件

3.1 反應(yīng)溫度的影響

表2 反應(yīng)溫度的影響

由表2可知，反應(yīng)溫度越高，反應(yīng)越徹底。但當(dāng)溫度超過70℃后，目標(biāo)產(chǎn)物增長(zhǎng)的幅度很小，并且副產(chǎn)物鄰二乙氧基苯增加的比較多，由此可見反應(yīng)的最佳溫度在70℃。

3.2 反應(yīng)時(shí)間的影響

表3 反應(yīng)時(shí)間的影響

由表3可知，隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，目標(biāo)產(chǎn)物同時(shí)增加，但當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行20h后，目標(biāo)產(chǎn)物增加不明顯，25h時(shí)，目標(biāo)產(chǎn)物只增長(zhǎng)了1.6%，而副產(chǎn)物鄰二乙氧基苯卻增加了0.8%。由此可見反應(yīng)最佳時(shí)間是20h。

3.3 堿性底物的影響

表4 堿性底物的影響

由表4可知，氫氧化鈉和碳酸鈉堿性都太強(qiáng)，鄰二乙氧基苯選擇性較大，而目標(biāo)產(chǎn)物乙基愈創(chuàng)木酚的選擇性相對(duì)比較低。由此可見，選擇堿性較弱的NaHCO3作堿性底物較為合適。

3.4 溶劑的影響

表5 溶劑的影響

由表5可知，醇類溶劑比芳香類溶劑反應(yīng)效果好，而常用的甲醇、乙醇中，乙醇的效果比甲醇好，所以選擇乙醇作為反應(yīng)溶劑。

3.5 催化劑的影響

表6 催化劑的影響

由表6可知，使用催化劑后反應(yīng)效果較好，而這些催化劑中，碘化鉀用量少，催化效果高，所以選擇碘化鉀作為此反應(yīng)中的催化劑。

4 結(jié)論

以鄰苯二酚和溴乙烷為原料，經(jīng)Williamson反應(yīng)一步生成乙基愈創(chuàng)木酚，經(jīng)過條件優(yōu)化確定反應(yīng)條件為:溫度70℃，時(shí)間20h，碳酸氫鈉作為堿性底物，乙醇作為反應(yīng)溶劑，催化劑選擇碘化鉀。反應(yīng)收率達(dá)到90.1%，是一條較為理想的合成路線。

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Study on Synthesis of Guethol

CHENG Wen－Feng，ZHANG Wen－Jun，REN Chun－He，XU Xiao－Dong，CHEN Mei－Fang
(Zhangjiagang Beili Chemicals Co.Ltd，Zhangjiagang 215137，China)

TQ243.12

A

1003－3467(2011)03－0039－02

2010－11－15

程文峰(1983－)，男，工程師，從事精細(xì)化工品合成工作，電話:13914016342。