離子色譜法測定復(fù)混肥中的氯離子

李光宇，劉 慶 ，陳麗華

（1.東北農(nóng)業(yè)大學(xué)，黑龍江 哈爾濱 150030；2.國家農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化監(jiān)測與研究中心，黑龍江 哈爾濱 150036）

由于復(fù)混肥料同時含有植物必需的N、P、K三大養(yǎng)分，可以平衡滿足作物生長需求，逐步被越來越多的農(nóng)民所認(rèn)可。但是若復(fù)混肥料中Cl-含量超標(biāo)，則不適宜用于忌氯作物。忌氯作物對Cl-非常敏感，當(dāng)吸收量達(dá)到一定程度，會明顯地影響產(chǎn)量和品質(zhì)。

近幾年各級質(zhì)監(jiān)部門都要對化肥市場進(jìn)行專項(xiàng)監(jiān)督檢查，每次抽檢的復(fù)混肥料中，小型企業(yè)生產(chǎn)的復(fù)混肥合格率都比較低，Cl-含量超標(biāo)比較突出。

GB15063-2009復(fù)混肥料標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定，當(dāng)標(biāo)包裝容器上未注明“含氯（低、中、高）”時，需要檢驗(yàn)Cl-的含量，其最大允許值為3.0%。復(fù)混肥Cl-含量的測定國家標(biāo)準(zhǔn)方法為GB/T24890-2010,采用的是常規(guī)化學(xué)滴定方法：加入過量AgNO3溶液，使Cl-轉(zhuǎn)化成為AgNO3沉淀，用鄰苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸鐵銨為指示劑，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO3方法。本實(shí)驗(yàn)采用離子色譜法來測定復(fù)混肥中Cl-的含量。該方法較為繁瑣，靈敏度較低，尤其是滴定終點(diǎn)較難判定。離子色譜法已廣泛應(yīng)用于化學(xué)分析中，本研究建立了采用離子色譜測定復(fù)混肥中Cl-的方法，該方法方便、簡捷、快速、準(zhǔn)確。檢出限為0.05%，樣品中的Cl-含量分別為（1）未標(biāo)“含氯”的產(chǎn)品≤3.0%；（2）標(biāo)示含氯（低氯）”的產(chǎn)品≤15.0%；（3）標(biāo)示含氯（中氯）”的產(chǎn)品≤30.0%。完全滿足檢測工作的需求。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

792型離子色譜；可調(diào)溫電爐子；超聲振蕩器。

Cl-標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取 1.6487g（精確至 0.0001g）經(jīng)270～300℃烘干至質(zhì)量恒定的基準(zhǔn)NaCl于燒杯中，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻，儲存于塑料瓶中備用。此溶液1mL含1mg氯離子（Cl-）；淋洗液：3.2mM Na2CO3+1.0mM NaHCO3；抑制液：20～80m mol·L-1H2SO4；陰離子交換柱：Metrosep Supp5（150×4.0mm）。

2 分析步驟

2.1 樣品的制備

稱取試樣約0.3g左右（精確至0.001g）于250mL燒杯中，加入100mL水，緩慢加熱至沸，繼續(xù)沸騰10min，冷卻至室溫，溶液轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻，取少量待測液于3000r·min-1離心分離15min，冷卻至室溫，取上清液，過0.45μm濾膜，待測。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

精確吸取濃度為100μg·mL-1的Cl-標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00，1.00，2.50，5.00，10.00，25.00mL，分別移入50mL 塑料容量瓶中，然后用水稀釋至刻度，充分搖勻，即得濃度分別為 0，2，5，10，20，50μg·mL-1的系列 Cl-標(biāo)準(zhǔn)溶液。

取上述標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，依次注入離子色譜儀，以峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制氯離子標(biāo)準(zhǔn)曲線（見圖1）。其線性方程和相關(guān)系數(shù)見表1。

表1 Cl-的線性方程、相關(guān)系數(shù)和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差Tab.1 Linear equations,correlation coefficients and relative standard deviation of chloride

圖1 Cl-線性方程Fig.1 Linear equations of chloride

3 結(jié)果分析

3.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果計算

取2.1制得的試樣20μL，進(jìn)離子色譜儀進(jìn)行分析，根據(jù)其峰面積在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查出Cl-含量。

式中 X：樣品中 Cl-含量，μg·g-1；C：從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查得樣品中 Cl-含量，μg·mL-1；V：樣品定容體積，mL；m：樣品質(zhì)量，g。

3.2 方法的精密度

對含氯復(fù)混肥試樣進(jìn)行平行測定6次，結(jié)果見表2，其標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.23，變異系數(shù)為0.0042。說明本方法有較好的測量精度。

表2 平行測定結(jié)果Tab.2 Parallel determination results

3.3 方法的回收率

向不含氯復(fù)混肥中加入一定量的Cl-，用本法進(jìn)行測定，其測得結(jié)果及回收率見表3?；厥章矢哌_(dá)97%，說明該方法測定水樣中陰離子的含量是可靠的。

表3 Cl-的加標(biāo)回收率Tab.3 The recovery of compound fertilizer

4 結(jié)論

（1）以離子色譜法測定復(fù)混肥中Cl-含量，較加入過量AgNO3溶液，使Cl-轉(zhuǎn)化成為AgCl沉淀，用鄰苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸鐵銨為指示劑，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO3方法，簡便快捷，樣品處理簡單。

（2）本方法線性相關(guān)性r=0.9996，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.23，變異系數(shù)為0.0042，回收率高達(dá)97%以上。