GC在農(nóng)藥殘留檢測中的問題及對策

丁秀蕾 趙善錄 劉曉林

（山東省沂水縣農(nóng)業(yè)局，沂水 276400）

GC在農(nóng)藥殘留檢測中的問題及對策

丁秀蕾*趙善錄 劉曉林

（山東省沂水縣農(nóng)業(yè)局，沂水 276400）

GC是現(xiàn)今檢測農(nóng)藥殘留的廣泛應(yīng)用方法，針對其在檢測過程中所碰到的一系列常見問題，結(jié)合實際操作經(jīng)驗，給出相應(yīng)的解決對策。主要涉及樣品的前處理、氣相色譜儀的維護保養(yǎng)、氣相色譜儀檢測條件的設(shè)置等諸多方面。

氣相色譜法；農(nóng)藥殘留檢測；鬼峰；基質(zhì)效應(yīng)

食品質(zhì)量安全與人民的生活健康有著最直接的聯(lián)系，近年來，頻發(fā)的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全事故，讓加強對農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測的呼聲越來越高，農(nóng)藥殘留分析成為新的研究熱點。其中，快速準(zhǔn)確的測定農(nóng)藥殘留量，成為檢測人員必須面對的課題。目前，我國在農(nóng)藥殘留分析方面的檢測方法主要有：氣相色譜法（GC）、高效液相色譜法（HPLC）、氣相-質(zhì)譜連用法（GC-MS）、液相-質(zhì)譜連用法（LC-MS）、免疫分析法等。GC以其定量快速靈敏、技術(shù)成熟、運行成本低廉的優(yōu)勢，備受實驗人員的青睞，大部分國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)更是基于GC制定?，F(xiàn)依據(jù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 761—2008，結(jié)合當(dāng)前實驗室操作實際，總結(jié)歸納了GC檢測農(nóng)藥殘留時的問題及應(yīng)對方法。

1 ECD檢測器的基線響應(yīng)值偏高

儀器開機充分預(yù)熱后，ECD檢測器的基線響應(yīng)值異常偏高。ECD檢測器是一個高靈敏度、高選擇性的捕獲電負性物質(zhì)的檢測器，多用于痕量分析。每次使用完畢后，應(yīng)該將檢測器進出口全部堵死，防止雜質(zhì)污染。其信號值異常偏高的原因如下：

a）氣路管線中存在漏氣點。用肥皂液檢查氣路管線，進行防漏處理。

b）ECD檢測器受到污染。ECD檢測器不能拆開清洗，只能進行熱清洗，具體清洗步驟如下：

第一步：關(guān)閉尾吹氣的流量；

第二步：拆下色譜柱，用死堵或無孔的密封圈塞住檢測器連接口；

第三步：將檢測器溫度設(shè)置為350℃～375℃，尾吹氣流速設(shè)為60 mL/min；

第四步：保持熱清洗幾個小時，然后將系統(tǒng)冷卻至正常操作溫度，并檢查輸出值。

2 譜圖中雜質(zhì)峰過多，影響農(nóng)藥的定性分析

2.1 樣品自身介質(zhì)影響

優(yōu)化或選擇其他檢測方法，以消除樣品的介質(zhì)效應(yīng)。

2.2存在影響分析的雜質(zhì)

前處理過程中凈化步驟很重要，要注意：①有機磷類農(nóng)藥殘留的檢測，樣品經(jīng)濃縮、定容、混勻后，需靜置一段時間，讓丙酮溶解液中的雜質(zhì)充分沉淀，再取上清液上機檢測；②有機氯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的檢測，需嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)要求過“弗羅里析柱”，淋洗完柱子要及時加入樣品的正己烷溶解液，以保證柱床不干燥。

3 待檢有機磷類農(nóng)藥成分響應(yīng)值偏低

針對有機磷類農(nóng)藥檢測過程中出現(xiàn)待檢農(nóng)藥成分響應(yīng)值偏低、甚至不出峰的現(xiàn)象，需查找以下影響因素：

a）柱子。氣相色譜分析方法是基于“氣—液分配色譜”的理論，遵循“相似相溶”的規(guī)律，根據(jù)樣品在毛細管色譜柱固定相中的溶解度不同實現(xiàn)分離的效果。這就要求在進行農(nóng)藥殘留分析時，一定要根據(jù)所檢農(nóng)藥的極性選擇相適應(yīng)的毛細管色譜柱。

b）襯管。①襯管上的活性位點會吸附樣品組分，降低儀器的靈敏度。在檢測分析時，一定要使用進行了去活處理的襯管（包括內(nèi)部的填充玻璃棉），以避免襯管對檢測的影響。②部分有機磷農(nóng)藥如：氧化樂果、甲胺磷等極性很強，易被襯管內(nèi)部填充的玻璃棉吸附。采用減少玻璃棉的措施，可顯著提高信號響應(yīng)值，解決此問題。

c）檢查器。檢測器檢測有機磷類農(nóng)藥殘留的FPD檢測器，屬光度法檢測器，其內(nèi)部的石英窗、濾光片易受污染，影響檢測的靈敏度。此外，檢測器內(nèi)部的噴嘴堵塞，也會降低儀器的信號響應(yīng)值。為防止此類問題的發(fā)生，平時要做好檢測器的日常維護工作，按時進行檢測器的期間檢查。

d）樣品前處理。①高速勻漿。高速勻漿機的性能要好，勻漿時間要充足，以保證提取液侵入樣品組織，與其內(nèi)部殘留農(nóng)藥有充分的接觸機會，必要時可多次提取。②濃縮。有機磷類農(nóng)藥如：甲拌磷、辛硫磷、久效磷等穩(wěn)定性差，受熱易分解，在濃縮過程中，要控制好溫度，防止農(nóng)藥分解；有機磷類農(nóng)藥如：毒死蜱、甲胺磷、敵敵畏等易揮發(fā)，在濃縮過程中，切忌蒸干，可殘留幾滴用吸耳球吹干。

4 譜圖中出現(xiàn)峰變形、拖尾，甚至鬼峰的現(xiàn)象

a） 進樣口受污染。上機待測樣品處理不干凈或者儀器使用頻次過高，導(dǎo)致氣相色譜儀進樣口的隔墊、襯管、分流平板等組件受污染，影響檢測信號，這時要進行組件的清洗、更換。隔墊更換時，把去活面緊貼襯管上口，且不宜擰得過緊；襯管一定要做好去除活性的處理（包括內(nèi)部玻璃棉），并注意更換襯管要同時更換新的O型圈；分流平板清洗時用專用清潔刷以避免劃傷鍍金表層。

c）程序升溫條件設(shè)置不合理。溫度設(shè)置過高，某些熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥成分就會發(fā)生分解，導(dǎo)致峰形變化；溫度設(shè)置過低，某些吸附性強的農(nóng)藥物質(zhì)，不容易被洗脫，在毛細管色譜柱中停留時間延長，導(dǎo)致出現(xiàn)峰形變寬、拖尾的現(xiàn)象?？刹扇《啻螌嶒灥姆椒ǎ粩嗫偨Y(jié)經(jīng)驗，逐步優(yōu)化溫度參數(shù)，保障峰形，提高柱效。

d） 分流捕集肼飽和。出現(xiàn)基線不穩(wěn)、鬼峰，并伴有進樣口壓力偏高的現(xiàn)象，多歸因于捕集肼飽和，采取更換捕集阱內(nèi)濾芯的措施可有效解決。

5 回收率偏高、不能準(zhǔn)確定量、分析結(jié)果偏離

回收率是衡量實驗可行性的重要標(biāo)尺，影響定量分析結(jié)果的準(zhǔn)確度?；厥章食霈F(xiàn)偏高的情況多由于：

a）過濾損失。采用濾紙過濾操作，回收的乙腈提取液因濾紙吸收，體積少于最初的提取液加入量，但標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定最終計算結(jié)果按提取液加入體積計算，導(dǎo)致回收率偏高?？紤]到在實際操作過程中存在提取液損失的問題，改濾紙過濾為減壓抽濾，可保證提取液的體積量。

b）基質(zhì)效應(yīng)影響。采用純?nèi)軇┡渲频募装妨?、乙酰甲胺磷、氧化樂果、?lián)苯菊酯、DDT等農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，易受襯管活性位點的吸附，發(fā)生熱分解，導(dǎo)致峰面積偏低，出現(xiàn)定量分析結(jié)果比實際值偏高，回收率遠大于100%的情況。可利用樣品的基質(zhì)效應(yīng)，改用空白樣品配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法，讓含有樣品介質(zhì)的干擾物質(zhì)占領(lǐng)襯管中的活性位點，使活性位點不再吸附農(nóng)藥組分，不再誘導(dǎo)農(nóng)藥發(fā)生分解。此外，標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測樣品溶液具有相同的樣品基質(zhì)，峰面積的變化相近，定量結(jié)果會更為準(zhǔn)確。

隨著食品質(zhì)量監(jiān)管的加強，農(nóng)藥殘留檢測工作必將深入開展，對我們檢測工作者也提出了更高的要求。了解掌握GC在農(nóng)藥殘留檢測中的常見問題及應(yīng)對措施，有利于我們更好地開展檢測工作，提高檢測工作的效率和檢測數(shù)據(jù)的精確度。

［1］吳成，許志強，張曉麗.蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中的樣品基質(zhì)干擾及檢測方法的適應(yīng)性［J］.農(nóng)業(yè)工程學(xué)報，2007，9（23）：208-212.

［2］農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心（天津），農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所.NY/T 761-2008.蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定［S］.北京：中國農(nóng)業(yè)出版社社，2008.

［3］賀利民，劉祥國，曾振靈.氣相色譜分析農(nóng)藥殘留的基質(zhì)效應(yīng)及其解決方法［J］.色譜，2008，1（26）：98-104.

［4］胡敏，李二虎，吳兵兵，等.介質(zhì)效應(yīng)對蔬菜農(nóng)藥殘留檢測的影響［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2006，12：14-17.

Problems and countermeasures on the detection of pesticides residues by GC

DINGXiu-lei*ZHAOShan-lu LIUXiao-lin
（Yishui agricultrural bureau ofShandongprovince，Yishui 276400，China）

GC is nowthe wide application of pesticide residue detection method.In viewof test processing difficulties，combined with the practical operation process ofthe experiments，we gave some correspondingsolution countermeasures，which mainly involved the sample pretreatment，gas chromatography maintenance，gas chromatography detection conditions，and other aspects.

gas chromatography；pesticide residue determination；ghost peak；matrix-effect

TS261.1

A

1673-6004（2011）02-0057-03

* 丁秀蕾，女，1984年出生，2006年畢業(yè)于煙臺大學(xué)應(yīng)用化學(xué)專業(yè)，助理工程師。

2011-06-06