納米鋁化合物與生物有機(jī)分子界面作用的研究進(jìn)展

李 麗湯勇錚謝艷芳陸天虹楊小弟＊,,

(1教育部軟化學(xué)與功能材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，南京理工大學(xué)化工學(xué)院，南京 210094)

(2江蘇省生物功能材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，南京師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，南京 210097)

(3南京曉莊學(xué)院生物化工與環(huán)境工程學(xué)院，南京 211171)

納米鋁化合物與生物有機(jī)分子界面作用的研究進(jìn)展

李 麗1,3湯勇錚1謝艷芳2陸天虹2楊小弟＊,1,2

(1教育部軟化學(xué)與功能材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，南京理工大學(xué)化工學(xué)院，南京 210094)

(2江蘇省生物功能材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，南京師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，南京 210097)

(3南京曉莊學(xué)院生物化工與環(huán)境工程學(xué)院，南京 211171)

本文概述了環(huán)境和生物體系中納米鋁化合物的存在形態(tài)，主要介紹了無機(jī)納米形態(tài)鋁化合物與生物有機(jī)分子的表面/界面的作用以及宏觀、微觀和計(jì)算機(jī)模擬等研究方法，展望了該領(lǐng)域研究的最新進(jìn)展。

納米鋁化合物；生物有機(jī)分子；界面作用

0 引 言

環(huán)境和生物界面的物理和化學(xué)性質(zhì)以及反應(yīng)過程是環(huán)境化學(xué)、地球化學(xué)和生物化學(xué)研究的核心領(lǐng)域之一。環(huán)境生物體中的生物分子如有機(jī)酸和氨基酸蛋白質(zhì)分子在不同類型的土壤與植物根際以及在水體沉積物和生物組織的表面進(jìn)行著十分復(fù)雜的化學(xué)、物理和生物反應(yīng)，使其結(jié)構(gòu)、形態(tài)和毒性發(fā)生變化。結(jié)合界面科學(xué)、催化作用和納米技術(shù)、特別是應(yīng)用近代原子分子結(jié)構(gòu)的鑒定儀器，試圖進(jìn)一步闡明環(huán)境和生物過程的微觀機(jī)理和本質(zhì)，從而更有針對性、有效地解決環(huán)境公害和持續(xù)發(fā)展問題。因此，礦物和生物組織界面上普遍存在的羥基、羧基等官能團(tuán)的具體表面形態(tài)與重要的生物分子如氨基酸、多肽和蛋白質(zhì)的作用，對環(huán)境科學(xué)和生命科學(xué)的基礎(chǔ)研究中具有重要的意義[1]。最近，世界衛(wèi)生組織呼吁要優(yōu)先研究超細(xì)微的顆粒物尤其是納米尺度顆粒物的生物機(jī)制[2]。環(huán)境和生物納米污染物多是膠體和高分子的前驅(qū)物。在以水為介質(zhì)時(shí)，即形成與水有微界面的溶膠多相體系和高分子在水中呈真溶液的均相體系，有多方面微觀、介觀共同特征，其中納米污染物往往具有顯著的配位、極性和親脂特性，有與生命物質(zhì)強(qiáng)烈結(jié)合進(jìn)入體內(nèi)的趨勢而表現(xiàn)出特有的生物有效性[3]。

鋁的材料學(xué)和催化劑以及生命體系中鋁的作用機(jī)制的研究是21世紀(jì)鋁化學(xué)未來研究發(fā)展的三個(gè)最重要的前沿方向。鋁的生物學(xué)可給性可以表現(xiàn)在動(dòng)物和人腦發(fā)育與活動(dòng)以及神經(jīng)傳導(dǎo)上。Science和Nature等一流雜志報(bào)道了植物中鋁的致毒機(jī)制，以及有機(jī)酸在解鋁毒方面扮演的重要角色[4-5]。納米鋁化合物由于尺寸小，比表面積大，表面能高，位于表面的原子占相當(dāng)大的比例，易于吸附其它物質(zhì)而穩(wěn)定下來，且隨著粒徑的減小，表面原子具有很高的活性，相對于一般的吸附材料有更大的吸附容量，能有效的吸附和配位溶液中重要的生物有機(jī)分子。納米材料對于自然科學(xué)技術(shù)和經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域的貢獻(xiàn)是巨大的，但是隨之而來的不同類型納米粒子的安全性和毒性在世界范圍內(nèi)引起了廣泛的關(guān)注，并在Nature和Science等雜志有相關(guān)的報(bào)道和討論[6-8]。雖然鋁在植物體的外部排拒和內(nèi)部降毒機(jī)制方面的研究取得了一定成果，但是這些理論尚不能完全適用于人類，通過許多途徑(食物、藥物、飲料和水)進(jìn)入人體中的鋁都可能會(huì)導(dǎo)致一系列神經(jīng)系統(tǒng)疾病如阿爾茨海默癥和帕金森綜合癥。

1 鋁的納米形態(tài)及其轉(zhuǎn)化

在中性及生理?xiàng)l件下，環(huán)境和生物體系中存在的納米形態(tài)鋁化合物以氧化物和氫氧化物的膠體形式存在,主要形態(tài)有 Al13/Al30/γ-AlOOH/α-Al(OH)3/γ-Al(OH)3/γ-Al2O3/α-Al2O3等無機(jī)形態(tài)以及可能的磷酸鋁/草酸鋁/檸檬酸鋁等有機(jī)形態(tài)。在鋁的無機(jī)形態(tài)中，不同形態(tài)的納米鋁氧化物在晶體結(jié)構(gòu)上都是鋁離子占據(jù)在氧六面體或八面體中，六面體或八面體氧格子堆積方式的差異又使得鋁氧化物具有不同的顆粒形貌、表面結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)。其轉(zhuǎn)變關(guān)系可以如圖1所示。

圖1 鋁的氫氧化物與氧化鋁之間的相變圖[9]Fig.1 Transformation diagram between aluminum hydroxides and alumina

2 納米形態(tài)鋁化合物與有機(jī)酸分子界面作用的研究方法

納米技術(shù)要求在納米以至原子尺度實(shí)現(xiàn)表面分析，生命科學(xué)要求測定表面和界面上的有機(jī)化學(xué)成分和結(jié)構(gòu)，包括有機(jī)大分子的成分及結(jié)構(gòu)分析。只有得到表面化學(xué)與結(jié)構(gòu)組成的詳細(xì)而可靠的信息，才能了解表面的作用和控制，從而保證其可靠的應(yīng)用。固液界面反應(yīng)包括表面位與吸附離子的作用、吸附離子與質(zhì)子或羥基的反應(yīng)、表面位質(zhì)子化反應(yīng)等化學(xué)過程。表面活性及密度、表面配合物分子形態(tài)及構(gòu)型是用于描述表面反應(yīng)?，F(xiàn)有研究方法包括宏觀、微觀表征及計(jì)算機(jī)模擬等[10]。

2.1 宏觀實(shí)驗(yàn)方法

表征表面電荷特性及吸附模型常用的宏觀實(shí)驗(yàn)手段包括ζ電位及ζ電位偏移實(shí)驗(yàn)、表面電位滴定[11]。ζ電位實(shí)驗(yàn)可以用來研究表面的離子競爭吸附及沉淀反應(yīng)，得到表面羥基位密度及零電荷點(diǎn)(PZC)、表面電荷特性等信息。而且通過宏觀實(shí)驗(yàn)中ζ電位曲線的偏移，即測試不同負(fù)荷量下吸附劑懸浮液ζ曲線的移動(dòng)和PZC的偏移，可以大致推測吸附后為外層或內(nèi)層配合物[12]。表面電位滴定是定量描述材料表面性質(zhì)、構(gòu)建表面反應(yīng)的基礎(chǔ)[13]，是表面性質(zhì)研究最常用的表征手段，能獲得不同pH下表面羥基密度、表面電荷密度等重要信息。在假定表面質(zhì)子化機(jī)制，確認(rèn)表面位類型的基礎(chǔ)上，可以模擬滴定曲線得到表面的質(zhì)子結(jié)合常數(shù)、位密度等重要參數(shù)。

2.2 微觀研究方法

表面/界面微觀吸附機(jī)制研究中較為常用的表征技術(shù)有[14,15]：傅立葉衰減全反射紅外光譜(ATRFTIR)、表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)、X射線光電子能譜(XPS)、X 射線吸收譜(XAS)、離子散射譜(ISS)、飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜(TOF-SIMS)、掃描隧道電子顯微鏡(STM)、原子力顯微鏡(AFM)和俄歇電子能譜(AES)等。

2.2.1 ATR-FTIR

ATR-FTIF技術(shù)，可提供關(guān)于表面分子結(jié)構(gòu)、分子排列方式、官能團(tuán)取向、吸附活性位及吸附物種的信息，可以在介質(zhì)水存在的條件下采集到固液界面樣品吸收的紅外譜圖，并可根據(jù)分子對稱性和吸收峰簡并性的關(guān)系，得到原位的配合物形態(tài)信息[16],能為揭示原位條件下的反應(yīng)本質(zhì)提供直接證據(jù)，目前已經(jīng)建立了一些陰離子，如磷酸、硫酸和碳酸等分子對稱性和活性吸收峰位置和數(shù)目的關(guān)系。盡管在懸浮液的定量分析中有幾個(gè)復(fù)雜的因素，如：精確減掉水的強(qiáng)烈吸收；校正顆粒的分散性等[17-19]，該技術(shù)仍然成為原位探測金屬氧化物/水界面最有力的方法，用于各種金屬氧化物(如 TiO2，ZrO2，Al2O3，Ta2O3，Cr2O3，γ-AlOOH)的界面配合物類型的研究[20-22]。

2.2.2 SERS

表面增強(qiáng)拉曼散射與IR一樣能得到表面特征基團(tuán)及吸附絡(luò)合物的活性吸收峰。由于水的拉曼信號很弱，能夠很方便地進(jìn)行水溶液條件下的原位吸附測試，與FTIR光譜互為補(bǔ)充。與普通的拉曼光譜相比它可以使分子的拉曼散射得到105～106倍的增強(qiáng)效應(yīng)。由于其靈敏度高、穩(wěn)定好，且僅對金屬表面直接相連的第一層分子有顯著的增強(qiáng)效應(yīng)，因此是非常有效的界面結(jié)構(gòu)研究工具。Nordin等[23]用拉曼光譜研究了鄰苯二甲酸在γ-AlOOH/H2O界面的作用模式，并與ATR-FTIR及電位滴定聯(lián)用得到不同pH條件下的配合物形態(tài)。

2.2.3 TOF-SIMS

飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜，可以得到表面化學(xué)結(jié)構(gòu)、末端官能團(tuán)，還可測定分子量分布等，兼?zhèn)浜芨叩臋M向和深度分辨本領(lǐng)及靈敏度，能提供質(zhì)譜學(xué)可檢測的分子的各種信息[24-25]。對于元素和同位素，包括氫的高度靈敏檢測導(dǎo)致了在不同材料科學(xué)領(lǐng)域中多方面的應(yīng)用，包括金屬、合金、氧化物、玻璃等各種材料中氫、氧、碳、氮等元素的表面質(zhì)譜、成像、深度剖析以及三維分析。從而成為獨(dú)具特色的表面和薄層分析手段。另外，利用掃描的初級離子束可以得到樣品的二次電子及吸收電子像，能清晰地觀察樣品表面的形貌。Rattana等[26]利用TOF-SIMS研究了有機(jī)硅處理的鋁氧化物表面對環(huán)氧樹脂的吸附動(dòng)力學(xué)和吸附等溫線。

2.2.4 XAS

近年來國際上出現(xiàn)了許多用基于同步輻射的X射線吸收光譜技術(shù)(XAS)測定環(huán)境界面上微觀結(jié)構(gòu)的研究。XAS依據(jù)形成機(jī)制及處理方法的不同，分為X射線吸收近邊結(jié)構(gòu)區(qū)(XANES)和擴(kuò)展X射線精細(xì)結(jié)構(gòu)區(qū)(EXAFS)。XAS具有元素選擇特征，可通過調(diào)節(jié)X射線能量，提供目標(biāo)原子的鍵長、配位數(shù)、配位原子種類、無序度因子、分布對稱性和化學(xué)價(jià)態(tài)等信息，能夠揭示結(jié)構(gòu)、組成及氧化物-水界面吸附離子的模式[27]。在確定復(fù)合金屬氧化物與吸附質(zhì)作用的活性位點(diǎn)以及絡(luò)合物結(jié)構(gòu)信息方面發(fā)揮重要作用，其顯著特點(diǎn)在于能對濕態(tài)樣品進(jìn)行原位測定。Arai等[28]研究了As（Ⅱ）和As（Ⅱ）在不同pH和離子強(qiáng)度條件下在γ-Al2O3/H2O界面的吸附情況。

2.2.5 XPS

XPS在表面/界面表征中應(yīng)用廣泛，能夠給出表面原子組成、價(jià)態(tài)及比例等信息，可以通過XPS Peak等軟件，以分峰及子峰擬合重建的解析方式對元素在不同化學(xué)環(huán)境中的狀態(tài)和存在比例進(jìn)行解析[29]，并能與其它分析技術(shù)一起研究表面的化學(xué)或物理改性等。Guan[30]利用XPS和ATR-FTIR研究了鋁氧化物表面吸附簡單有機(jī)酸分子的配合物結(jié)構(gòu)。

2.2.6 其他表征方法

離子散射譜(ISS)，根據(jù)散射離子強(qiáng)度的不同，可以區(qū)別出表面的立體結(jié)構(gòu)。但這種技術(shù)的分辨率和靈敏度不高，應(yīng)用并不廣泛。掃描探針顯微鏡(SPM)系列，其中主要包括掃描隧道顯微鏡(STM)和原子力顯微鏡(AFM)，STM可以觀察到分子、原子結(jié)構(gòu)，而且能夠區(qū)分不同原子或分子團(tuán)，得到表面電子態(tài)和化學(xué)特性的分析。AFM可得到表面的形貌構(gòu)象，摩擦力分布、磁力結(jié)構(gòu)、介電常數(shù)的變化等，還可觀測固/液界面以及各種界面吸附物的形貌[14-15]。高分辨電子能量損失譜(HRE-ELS)可以測定表面原子能級的性質(zhì)、表面態(tài)密度分布、表面電荷密度分布和能量分布。電子、光子誘導(dǎo)脫附(ESD,PSD)測定表面原子振動(dòng)、表面原子化學(xué)鍵的性質(zhì)與吸附位置、吸附原子態(tài)、吸附原子的成鍵方向及與吸附質(zhì)成鍵的基底的原子的情況。XPS-SIMS聯(lián)用：XPS能分析元素及官能團(tuán)，但卻不能直接分析出分子結(jié)構(gòu)，而SIMS，則對化學(xué)結(jié)構(gòu)非常敏感，能很好分析出分子結(jié)構(gòu)。表1在總結(jié)文獻(xiàn)[14-15,31]的基礎(chǔ)上列出了部分表征技術(shù)的異同點(diǎn)。

表1 部分表面分析技術(shù)的異同點(diǎn)Table 1 Similarities and differences of surface analysis techniques

2.3 計(jì)算機(jī)模擬方法

計(jì)算機(jī)模擬計(jì)算是分子水平研究界面過程最有效的手段之一[32]，用于計(jì)算有機(jī)物在各種界面上的吸附行為。微觀上，能夠模擬到分子之間的反應(yīng)和傳統(tǒng)方法難以模擬的動(dòng)態(tài)微觀平衡；宏觀上，可以模擬復(fù)雜生態(tài)系統(tǒng)。同時(shí)，通過計(jì)算可以給出吸附后表面配合物分子簇的穩(wěn)定構(gòu)型，以及不同配合物空間構(gòu)型穩(wěn)定后的能量，從而推斷可能的吸附配合物形態(tài)。主要的表面配合軟件有MINEQA、MICROQL、MINEQL、HTYDRAQL、和 FITEQL 等，可以用于計(jì)算表面電動(dòng)勢、表面電荷、吸附平衡常數(shù)、預(yù)測沉淀的形成和金屬有機(jī)配合物的形成。

3 生物有機(jī)分子與納米形態(tài)鋁化合物的界面作用

3.1 納米鋁化合物與生物有機(jī)分子界面作用的特征

納米氧化鋁表面吸附機(jī)理包括：配位體交換、靜電作用力、陽離子橋鍵、憎水作用力、熵作用及氫鍵作用等，從范氏力、陽離子橋鍵至配體交換的結(jié)合力逐漸增強(qiáng)。根據(jù)納米鋁化合物與有機(jī)配體作用機(jī)制的不同可分為兩種模式，一種是內(nèi)層配合物即通過配體交換反應(yīng)在表面鋁離子與有機(jī)配體之間形成直接的鍵，內(nèi)層配合物包括單齒、多齒、單核、雙核及多核等形式。一種是外層配合物即配體通過靜電或氫鍵與表面進(jìn)行作用。納米鋁化合物與有機(jī)配體的作用可以影響有機(jī)配體的傳輸及作用機(jī)制、可以保護(hù)有機(jī)物免受生物降解并且可以對納米鋁化合物表面的溶解起到抑制或促進(jìn)作用[33]。上述的研究方法中如ATR-FTIR可得到原位的配合物形態(tài)信息，若有機(jī)生物分子在被納米鋁化合物吸附前和吸附后的峰形基本保持不變，并且位移比較小時(shí)則為外層配合物，如吸附前后峰形變化較大，則主要為外層配合物；并且能夠分辨不同配合物之間的相互轉(zhuǎn)變。XPS可用于界面上配合物環(huán)境及質(zhì)子化狀態(tài)的探測。電位滴定可以得到表面的質(zhì)子結(jié)合常數(shù)、位密度等重要參數(shù)。ICP(電感耦合等離子譜)可以用來測定界面作用對納米鋁化合物的溶解起促進(jìn)或者抑制作用。XAS能提供目標(biāo)原子的鍵長、配位數(shù)、配位原子種類，揭示氧化物-水界面吸附離子的模式。

生物有機(jī)分子在納米形態(tài)鋁化合物/水界面進(jìn)行著一系列的遷移轉(zhuǎn)化過程，發(fā)生如吸附-解吸作用、沉淀-溶解作用、分配-溶解作用、配位-解配作用、離子交換作用以及氧化還原作用等。(氫)氧化物只具有含質(zhì)子表面官能團(tuán)，即表面羥基(＞MeOH0，＞Me代表表面陽離子)構(gòu)成了表面的配合反應(yīng)位。表面吸附作用影響著被吸附配體在溶液中的分配，也改變了有機(jī)分子的環(huán)境行為，影響其移動(dòng)性、溶解態(tài)的濃度及質(zhì)子化遷移過程，從而影響生物可利用性。某些有機(jī)物在界面上的氧化-還原形態(tài)的轉(zhuǎn)化或者催化、降解反應(yīng)，可影響環(huán)境排毒的轉(zhuǎn)化，表面氧化還原反應(yīng)與通常的氧化還原反應(yīng)不同之處是先表面吸附后氧化還原。環(huán)境生物體系中與納米鋁化合物發(fā)生作用的有機(jī)物主要有兩大類：一類是從生物體如微生物產(chǎn)生的小分子脂肪酸、酚酸、氨基酸、核苷酸等；另一類則是由生物體進(jìn)一步合成的大分子如腐殖酸、蛋白質(zhì)等，主要內(nèi)容如下表2。

表2 生物有機(jī)分子與納米形態(tài)鋁化合物的界面作用Table 2 Interface interactions between biological organic molecules and nano-aluminum compounds

續(xù)表2

3.2 納米鋁化合物與生物有機(jī)分子界面作用對生物有機(jī)分子功能的影響

溶液中Al（Ⅱ）與生物活性分子的配位作用我們已經(jīng)做了大量的研究，如Al（Ⅱ）與重要的生物分子如谷胱甘肽 (GSH和GSSG)的作用及其構(gòu)象的影響[53-54]。Al（Ⅱ）與谷氨酸形成的單核配合物中存在三齒配位(-COO、-NH、-COO)的方式，有助于理解 Al（Ⅱ）對轉(zhuǎn)氨基作用的酶促反應(yīng)中谷氨酸結(jié)合活性位點(diǎn)的抑制作用以及Al-谷氨酸鹽沉淀于腦內(nèi)，引起雙螺旋纖維蛋白的異常磷酸化反應(yīng)，最后形成神經(jīng)原纖維纏結(jié)和老年斑，并發(fā)現(xiàn)了它對酶促反應(yīng)存在影響[55-57]。由上述結(jié)果我們有理由相信納米鋁化合物與生物活性分子的界面作用對其生物有效性也可能存在影響。

納米鋁化合物對生物有機(jī)分子的功能影響日漸引起關(guān)注，如LDH(乳酸脫氫酶)是糖的無氧酵解和糖異生的重要酶系之一，廣泛存在于心臟、肝臟、肺以及各組織，α-HBDH(羥基酸脫氫酶)以心肌組織含量較多[58]。納米氧化鋁可以使小鼠血清LDH和α-HBDH活性明顯降低，起抑制作用。納米聚合Al13，其毒性是游離的Al（Ⅱ）的10倍多，畢樹平[59]等經(jīng)電化學(xué)研究發(fā)現(xiàn)LDH與納米Al13作用后，活性受到抑制。近來的免疫學(xué)和臨床醫(yī)學(xué)的研究發(fā)現(xiàn)，氫氧化鋁輔佐劑等電點(diǎn)為11，靜電引力使其成為吸附酸性蛋白質(zhì)的優(yōu)良吸附劑，因此含鋁吸附劑氫氧化鋁可以吸附抗原從而提高免疫細(xì)胞免疫反應(yīng)的能力[60]。

4 展 望

溶液中生物有機(jī)分子與Al（Ⅱ）的作用研究有助于進(jìn)一步研究其在納米鋁化合物界面上的作用，我們研究發(fā)現(xiàn)納米鋁化合物與輔酶Ⅰ(NAD+/NADH)和Ⅱ(NADP+/NADPH)存在較強(qiáng)的表面作用，配位主要發(fā)生在磷酸氧上，同時(shí)堿基腺嘌呤N也參與了與納米鋁化合物中Al（Ⅱ）的配位。從空間效應(yīng)角度考慮，我們計(jì)算發(fā)現(xiàn)配位作用會(huì)引起其折疊式和展開式構(gòu)象的改變。雖然納米化合物對生物有機(jī)分子的功能影響已有研究，對于同一生物有機(jī)分子，不同金屬類型的納米化合物可能起到截然相反的效果，但是對于其影響的機(jī)理方面的研究很少有文獻(xiàn)報(bào)道，因此有必要將納米鋁化合物與生物有機(jī)分子的界面作用形成的不同類型的配合物與相應(yīng)的生物有機(jī)分子的生物有效性的關(guān)系進(jìn)行研究。通過這些結(jié)果，可再進(jìn)一步探索被人們忽視的中性條件下鋁的實(shí)際存在形態(tài)對生物基礎(chǔ)代謝的影響機(jī)制及所引起的氧化脅迫和代謝紊亂的生理、生化機(jī)制。

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Interface Interactions between Biological Organic Molecules and Nano-Aluminum Compounds

LI Li1,3TANG Yong-Zheng1XIE Yan-Fang2LU Tian-Hong2YANG Xiao-Di＊,1,2
(1Key Laboratory for Soft Chemistry and Functional Materials of Ministry of Education,School of Chemical Engineering,Nanjing University of Science and Technology,Nanjing 210094)
(2Jiangsu Key Laboratory of Biofunctional Materials,College of Chemistry and Environment Science,Nanjing Normal University,Nanjing 210097)
(3Biochemical and Environmental Engineering College,Nanjing Xiaozhuang University,Nanjing 211171)

The existence states of the nano-aluminum species in biological and environmental systems are summarized in this paper.It mainly introduces the interaction between the nano-aluminum species and biological organic molecules and the investigation methods of the macroscopic,microscopic and computer modeling methods.The new prospects of the progress in this field are prospected.

nano-aluminum compound;biological organic molecule;interface reaction

O614.3+1

A

1001-4861(2010)06-0931-08

2009-10-26。收修改稿日期：2009-12-30。

國家自然科學(xué)面上基金(No.20875047，20675039，20873065)和重點(diǎn)基金(No.20833006)資助項(xiàng)目。

＊通訊聯(lián)系人。E-mail：yangxiaodi@njnu.edu.cn

李 麗，女，30歲，博士研究生，講師；研究方向：元素形態(tài)分析。