鋰離子電池正極材料LiFePO4摻雜改性研究進(jìn)展

張勝利,楊勝杰,宋延華,李 維

（鄭州輕工業(yè)學(xué)院材料與化學(xué)工程學(xué)院，河南 鄭州 450002）

在已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的鋰離子電池正極材料之中，LiCoO2對(duì)環(huán)境有污染，價(jià)格昂貴，過充電不安全，極大地限制了其今后的發(fā)展[1]；層狀LiNiO2制備工藝復(fù)雜，熱穩(wěn)定性差，且在大電流放電時(shí)容量衰減嚴(yán)重，制約了它的工業(yè)化[2]；尖晶石型LiMn2O4理論比容量較低(148 mAh/g)，循環(huán)穩(wěn)定性較差，尤其是高溫情況下容量衰減嚴(yán)重[3-5]；以上材料種種缺陷制約了其在電動(dòng)車輛領(lǐng)域的應(yīng)用。橄欖石型LiFePO4以其高倍率性、高比能量、高循環(huán)特性、高安全性、低成本、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)而備受人們的關(guān)注[6-9]。但純相的LiFePO4的電導(dǎo)率和鋰離子擴(kuò)散速率均比較低，振實(shí)密度小，限制了其實(shí)用性[10]。為此人們對(duì)LiFe-PO4進(jìn)行了體相摻雜改性研究。摻雜改性主要針對(duì)LiFePO4的Li(M1)位和Fe(M2)位兩個(gè)金屬位。高價(jià)金屬離子摻雜造成了LiFePO4晶格中Li或Fe的缺陷，從而在FeO6次層形成Fe2+/Fe3+共存的混合價(jià)態(tài)結(jié)構(gòu)，有效地提高了LiFePO4的電化學(xué)性能。本文論述了近年LiFePO4摻雜進(jìn)展情況。

1 Mg2+摻雜對(duì)LiFePO4結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能的影響

唐致遠(yuǎn)等人[11]以MgAC2為摻雜源，采用固相反應(yīng)法在惰性氣氛下合成了摻Mg的LiFePO4，考察了Mg2+對(duì)樣品物理及電化學(xué)性能的影響。采用X射線衍射光譜法（XRD）和掃描電子顯微鏡法（SEM）對(duì)樣品的結(jié)構(gòu)、形貌進(jìn)行了表征，通過電化學(xué)技術(shù)對(duì)其電化學(xué)性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，少量的Mg2+摻雜未改變產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，有效降低了LiFePO4電荷轉(zhuǎn)移過程中的阻抗，克服了電極過程中的動(dòng)力學(xué)限制。在0.1 C放電時(shí)，摻雜LiFePO4與未摻雜LiFePO4的初始放電比容量分別為136.9、111.8 mAh/g，經(jīng)50周循環(huán)后，比容量分別為 135.6、83.9 mAh/g；與未摻雜的LiFePO4相比，摻Mg的LiFePO4具有更為優(yōu)良的循環(huán)性能。

胡成林等人[12]采用固相法合成了 Li1－xMgxFePO4(x=0.005、0.01、0.02、0.03)。通過 XRD 分析及電化學(xué)測試，研究了Mg摻雜對(duì)材料的結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能的影響。研究表明，摻入少量的Mg2+,可以減小晶胞體積，提高LiFePO4的循環(huán)性能和比容量。當(dāng)Mg的摻入量摩爾分?jǐn)?shù)為2%時(shí)，以0.1 C放電，Li0.98Mg0.02FePO4的放電比容量最大為123.6 mAh/g。

張培新等人[13]用化學(xué)沉淀法制備了Li1－xMgxFePO4(x=0.00、0.02、0.05、0.07、0.10、0.20),用電化學(xué)方法測量了其電化學(xué)性能，用XRD和里特沃爾特方法表征了樣品的晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明，摻雜的鎂離子占據(jù)LiFePO4中Li的位置，鎂離子摻雜后晶體中原子間距和位置都發(fā)生變化，晶胞收縮；少量鎂離子摻雜有效地提高LiFePO4的比容量和循環(huán)性能，其中Li0.95Mg0.05FePO4具有更好的電化學(xué)性能，放電比容量高出LiFePO4約20 mAh/g，鎂離子摻雜提高了LiFePO4中Fe3+/Fe2+共存態(tài)的濃度，使材料具有更好的導(dǎo)電能力。

Mg摻雜后的樣品與未摻雜樣品相比，晶格參數(shù)和晶胞體積有一定收縮，且收縮程度隨著摻雜量的增加而增加。這主要是由于Mg2+的半徑(65 pm)比Li+(68 pm)和Fe2+(74 pm)的小，Mg2+可能占據(jù)M1位置，或M2位置，從而引起了晶胞體積的收縮，改變了材料的晶體結(jié)構(gòu)，引起電池材料充放電性能的變化。另外鎂離子摻雜提高了LiFePO4中Fe3+/Fe2+共存態(tài)的濃度，使材料具有更好的導(dǎo)電能力。

2 Ti4+摻雜對(duì)LiFePO4結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能的影響

曲濤等人[14]采用固相法合成了Li1－yTiyFePO4，研究了鈦的摻雜量、焙燒溫度和焙燒時(shí)間對(duì)Li1－yTiyFePO4電化學(xué)性能的影響。通過正交實(shí)驗(yàn)[L9(33)]確定合成Li1－yTiyFePO4的最佳工藝為:摻雜Ti4+量摩爾分?jǐn)?shù)為1%，焙燒溫度為700℃，焙燒時(shí)間為16 h。經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，優(yōu)化后的合成工藝有利于提高LiFe-PO4的電化學(xué)性能。

胡成林等人[15]采用固相法合成了LiFePO4及Li1－xTixFe-PO4(x=0.005、0.01、0.02、0.03)。通過 XRD分析及電化學(xué)測試，研究了Ti摻雜對(duì)材料的結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能的影響。研究表明，摻入少量的Ti4+，可以減小晶胞體積，有效地提高了LiFe-PO4的循環(huán)性能和比容量。當(dāng)Ti的摻入量摩爾分?jǐn)?shù)為1%時(shí)，在50 mA/g的充放電電流下，首次放電比容量為123 mAh/g；經(jīng)過60次循環(huán)后，比容量基本上無衰減。

Guan Wang等人[16]通過球磨-高溫固相法以LiOH·H2O、FeC2O4·2 H2O、NH4H2PO4和質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的乙炔黑為原料合成了摻Ti的LiFePO4，采用XRD、TEM、SEM等技術(shù)對(duì)其進(jìn)行表征。結(jié)果表明，經(jīng)過C包覆和摻雜Ti的LiFePO4具有良好的電化學(xué)性能，其中Li0.99Ti0.01FePO4/C的性能最好，0.2 C放電時(shí)，首次放電比容量為154.5 mAh/g；經(jīng)120周循環(huán)后，容量保持率為92%。

HU Guo-rong等人[17]通過高溫固相法以Li2CO3、納米級(jí)TiO2、FeC2O4·2 H2O、NH4H2PO4和葡萄糖為原料合成了Li1－xTixFePO4/C，采用XRD、SEM、C分析和EIS等技術(shù)對(duì)樣品進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明，少量Ti摻雜并沒有改變LiFePO4的晶體結(jié)構(gòu)，其阻抗較未摻雜的樣品小，通過充放電測試表明，Li0.96Ti0.01FePO4/C表現(xiàn)出良好的電化學(xué)性能，0.3 C放電時(shí)，首次放電比容量為146.7 mAh/g。

摻雜少量的Ti4+可以顯著提高LiFePO4的充放電容量和循環(huán)性能，其原因可能是摻雜的金屬離子以固熔體形式存在，并占據(jù)鋰的位置，引起晶胞收縮，Li-O原子間平均距離增加，F(xiàn)e-O原子間平均距離下降，形成了有利于鋰離子脫嵌的結(jié)構(gòu)。

3 Ni2+摻雜對(duì)LiFePO4結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能的影響

習(xí)小明等人[18]利用共沉淀法合成了Li1－2xNixFePO4(x=0.00、0.005、0.01、0.03)。通過 XRD對(duì)元素組成及電化學(xué)性能研究表明，少量Ni2+的摻雜未影響材料晶體結(jié)構(gòu)，0.1 C放電時(shí)，x=0.01樣品的首次放電比容量可達(dá)143.2 mAh/g，20周循環(huán)后放電比容量為131.2 mAh/g，容量衰減僅為8.4%；性能提高的原因可能是材料處于荷鋰狀態(tài)時(shí)，Ni2+摻入形成的鋰空位與鎳取代有利于提高鋰離子在晶體中的擴(kuò)散速率以及材料的電子導(dǎo)電能力；材料處于缺鋰狀態(tài)時(shí)，Ni2+摻入使得材料形成了Fe2+/Fe3+共存的狀態(tài)，從而提高了其電子導(dǎo)電能力。

文衍宣等人[19]采用固相法合成了單相Li1－xNixFePO4(x=0.00、0.01、0.02、0.03、0.05、0.07)。用 XRD 和里特沃爾特方法表征了樣品的晶體結(jié)構(gòu)，用電化學(xué)方法研究了樣品的電化學(xué)性能。研究表明，少量鎳離子摻雜有效提高了LiFePO4的比容量和循環(huán)性能，其中Li0.97Ni0.03FePO4具有更好的電化學(xué)性能，放電比容量高出LiFePO4約30 mAh/g，其主要原因是鎳離子摻雜不僅改變了晶體中原子間距離和位置，引起晶胞收縮；而且增加了LiFePO4中Fe3+/Fe2+共存態(tài)的濃度，提高了材料的導(dǎo)電能力。

王曉瓊等人[20]采用固相法合成了LiFe1－xNixPO4(x=0、0.105、0.110、0.120、0.130、0.140、0.150)。在低放電倍率(0.11 C)時(shí)，LiFe0.890Ni0.110PO4的首次放電比容量最大為140 mAh/g，較LiFePO4增加了12%；0.15 C放電時(shí)，其比容量為114 mAh/g，較LiFePO4增加了32%。認(rèn)為少量Ni摻雜可提高LiFePO4的放電容量的原因可能是Ni替代部分Fe,改變了LiFePO4的晶胞參數(shù),樣品的粒徑變小,獲得了完全連續(xù)固熔的LiFe1－xNixPO4。

李新海等人[21]采用高溫固相法合成了LiFe0.9Ni0.1PO4，研究了工藝條件對(duì)樣品性能的影響。利用XRD和SEM對(duì)樣品晶體結(jié)構(gòu)、表面形貌等進(jìn)行表征，結(jié)果表明，溫度和時(shí)間對(duì)LiFe0.9Ni0.1PO4晶體結(jié)構(gòu)及材料性能均有較大影響，其中650℃下焙燒20 h合成出的樣品電化學(xué)性能最佳；以20 mA/g恒流充放電時(shí)，首次放電比容量可達(dá)145 mAh/g，循環(huán)30周后比容量仍為135 mAh/g，容量衰減僅為6.9%。

莊大高等人[22]采用水熱法在160℃下合成了單相的LiFePO4和LiFe0.95Ni0.05PO4。經(jīng)550℃聚丙稀裂解碳包覆后得到LiFePO4/C的顆粒尺寸在200 nm左右，碳包覆鎳摻雜LiFe0.95Ni0.05PO4/C的顆粒尺寸在100 nm以下。電化學(xué)測試表明，LiFePO4/C和LiFe0.95Ni0.05PO4/C以0.1 C放電時(shí)，首次放電比容量分別達(dá)到154 mAh/g和149 mAh/g；LiFe0.95Ni0.05PO4/C具有更優(yōu)異的倍率性能，0.5 C和1 C循環(huán)100周后的放電比容量分別為147 mAh/g和134 mAh/g。

黃映恒等人[23]采用高溫固相法合成了LiNixFe1－xPO4(x=0、0.01、0.03、0.05、0.10)。研究了 Ni的摻雜量對(duì) LiFePO4性能的影響，其中LiNi0.03Fe0.97PO4具有比LiFePO4更好的電化學(xué)性能，以80 mA/g充放電時(shí)，第二周放電比容量為133.278 mAh/g，循環(huán)20周后為127.655 mAh/g。

摻雜少量的Ni可顯著提高LiFePO4的充放電容量和循環(huán)性能，其原因可能是隨著鎳摻雜量的增加，面間距、a軸、b軸、c軸的長度和晶胞體積下降。說明鎳摻雜后的樣品比未摻雜樣品的晶格參數(shù)和晶胞體積有一定程度的收縮，且收縮程度隨著摻雜量的增加而增加。由于Ni2+的有效離子半徑(69 pm)與Li+的有效離子半徑(68 pm)相近，Ni2+可能占據(jù)M1位置，或者M(jìn)2位置，改變了陽離子的外層電子能量分布，從而提高了材料的導(dǎo)電能力，進(jìn)而提高材料的充電性能。另外Ni摻雜導(dǎo)致了燒結(jié)過程中產(chǎn)生晶體結(jié)構(gòu)缺陷，提高了材料的電子導(dǎo)電性，從而改善了材料的充放電性能。

4 Mn2+摻雜對(duì)LiFePO4結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能的影響

唐致遠(yuǎn)等人[24]利用高溫固相法，在惰性氣氛下合成了摻Mn的LiFePO4?？疾炝薓n2+的摻雜量對(duì)LiFePO4結(jié)構(gòu)及其電化學(xué)性能的影響。應(yīng)用XRD、循環(huán)伏安和恒流充放電等技術(shù)對(duì)樣品進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和性能測試。結(jié)果表明，產(chǎn)物具有單一的橄欖石型結(jié)構(gòu)，Mn2+摻雜未影響LiFePO4的結(jié)構(gòu)，且形成了LiFe1－yMnyPO4固熔體。充放電測試表明，以0.1 C放時(shí)，LiFe0.5Mn0.5PO4材料的首次放電比容量為 129.1 mAh/g，在4.1 V及3.5 V處各存在一個(gè)放電平臺(tái)。20周循環(huán)后，比容量仍為120.9 mAh/g。

宋士濤等人[25]采用高溫固相法合成了LiMnxFe1－xPO4(x=0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0)，通過 XRD、SEM 及電化學(xué)性能研究表明，少量Mn的摻雜未影響LiFePO4的晶體結(jié)構(gòu)，卻提高了它的電化學(xué)性能。LiMn0.2Fe0.8PO4與LiFePO4材料相比有更好的電化學(xué)性能，在低放電倍率(電流密度為20 mA/g)時(shí)，放電比容量為150 mAh/g，當(dāng)放電倍率提高到2 C時(shí)，放電比容量113 mAh/g，且循環(huán)性能良好。

謝輝等人[26]采用高速球磨-高溫固相法合成了LiMny-Fe1－yPO4(0.1≤y≤1.0)，并對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)、表觀形貌和電化學(xué)性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，所合成樣品為單一橄欖石型結(jié)構(gòu)，粒徑分布較勻。在0.1≤y≤0.6范圍內(nèi)，材料放電比容量為140 mAh/g，經(jīng)0.1 C循環(huán)15周后，容量衰減僅0.8%。當(dāng)y≥0.8時(shí)，材料的放電容量急劇下降，循環(huán)性能變差。LiMny-Fe1－yPO4的倍率性能隨著y的增加而變差的原因，主要是材料在4.0 V平臺(tái)的容量損失造成的；其中LiMn0.6Fe0.4PO4質(zhì)量比能量最高為568 Wh/kg，以0.1 C充放電時(shí)，LiMn0.1Fe0.9PO4具有最高的放電比容量145 mA/g；以0.5、1.5 C充放電時(shí)，其放電比容量分別達(dá)130、109 mAh/g，說明LiMn0.1Fe0.9PO4具有極佳的倍率性能。

仇衛(wèi)華等人[27]采用高溫固相法合成了LiMnyFe1－yPO4(y=0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0)，并研究了 Mn 摻雜量對(duì) LiFePO4性能的影響。研究發(fā)現(xiàn)，摻雜Mn有效提高了LiFePO4的電化學(xué)性能，在燒結(jié)溫度650℃條件下，合成y=0.2的LiMnyFe1－yPO4樣品具有良好的容量和循環(huán)性能；合成材料的物相對(duì)電化學(xué)性能有很大影響，單一相的合成材料具有優(yōu)良的容量和循環(huán)性能。

少量Mn的摻雜對(duì)LiFePO4正極材料高倍率充放電性能提高很有益，這可能主要是由于Mn的摻雜增大了晶胞體積，更有利于鋰的脫出。另外錳的摻雜導(dǎo)致了燒結(jié)過程中產(chǎn)生晶體結(jié)構(gòu)缺陷，提高了材料的電子導(dǎo)電性，從而使得材料的高倍率充放電性能有所改善。

5 Zn2+摻雜對(duì)LiFePO4結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能的影響

Zn2+摻雜的報(bào)道并不多。魯?shù)罉s等人[28]采用溶膠-凝膠法以Zn(NO4)2·6 H2O為Zn源，蔗糖為C源，對(duì)LiFePO4進(jìn)行了Fe位摻雜和碳包覆研究。用XRD、電化學(xué)技術(shù)研究了材料的結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能。結(jié)果表明，樣品具有橄欖石型結(jié)構(gòu)；從LiFePO4、LiZn0.01Fe0.99PO4到 LiZn0.01Fe0.99PO4/C，其電荷轉(zhuǎn)移阻抗逐漸減小，材料的可逆性能逐漸增強(qiáng)。摻雜后的材料初始容量和循環(huán)性能都得到明顯的改善，在0.1 C放電時(shí)，LiFePO4、LiZn0.01Fe0.99PO4、LiZn0.01Fe0.99PO4/C首次放電比容量分別為93.1、130.4、159.2 mAh/g。當(dāng)以 0.5 C 放電時(shí)，LiZn0.01Fe0.99PO4/C首次放電比容量為137.3 mAh/g，70周循環(huán)后容量衰減僅4.3%。

H.Liu 等人[29]通過球磨 -高溫固相法以 Li2CO3、FeC2O4·2 H2O、ZnO、NH4H2PO4和質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%乙炔黑為原料合成了摻Zn的LiFePO4。采用XRD、SEM對(duì)樣品進(jìn)行表征，結(jié)果表明，Zn2+摻雜并沒有改變LiFePO4的晶體結(jié)構(gòu)，電子電導(dǎo)率卻有很大的提高，其原因是摻Zn增大了LiFePO4的晶體體積，這種“pillar”效應(yīng)增大了Li+的遷移空間，減小了阻力，促進(jìn)了Li+遷移。其中LiZn0.01Fe0.99PO4的性能最佳。

6 其他

唐致遠(yuǎn)等人[30]應(yīng)用固相法在惰性氣氛下合成摻Zr的LiFePO4，考察Zr4+摻雜量對(duì)樣品結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能的影響。在0.1 C倍率下，Li0.99Zr0.01FePO4的首次放電比容量達(dá) 135.6 mAh/g。30周循環(huán)后，容量衰減僅3.8%。

鄭明森等人[31]應(yīng)用固相法合成了LiFePO4及摻雜Cu2+的LiFePO4，以XRD、XPS表征樣品的結(jié)構(gòu)及Fe存在的價(jià)態(tài)。發(fā)現(xiàn)摻雜少量Cu2+未能改變LiFePO4材料的結(jié)構(gòu)及Fe的化學(xué)狀態(tài)，但是Cu2+的摻雜使得LiFePO4材料的晶胞體積變小。充放電測試結(jié)果表明，少量Cu2+的摻雜能顯著地提高LiFePO4的倍率性能，LiCu0.02Fe0.98PO4以1 C放電時(shí)比容量可達(dá)130 mAh/g以上，較未摻雜樣品提高了20%左右。

文衍宣等人[32]采用高溫固相法合成了LiVxFe1－xPO4(x=0.00、0.01、0.03、0.05、0.10)。研究發(fā)現(xiàn) LiV0.05Fe0.95PO4具有比LiFePO4更好的電化學(xué)性能，用80 mA/g的電流進(jìn)行充放電時(shí)，首次放電比容量為130.429 mAh/g，循環(huán)20周后為131.196 mAh/g。

Yung-Da Cho等人[33]通過球磨-高溫固相法合成摻La的LiFePO4。結(jié)果表明，La的摻雜沒有改變LiFePO4的結(jié)構(gòu)，樣品的電子電導(dǎo)率得以提高，從5.88×10-6S/cm提高至2.82×10-3S/cm；和純LiFePO4放電比容量104 mAh/g相比，LiFe0.99La0.01PO4/C在2.8～4 V之間以0.2 C放電時(shí)比容量為156 mAh/g；經(jīng)過497周循環(huán)后，容量保持在80%，表現(xiàn)出良好的性能。

陳宇等人[34]通過固相法以(NH4)6Mo7O24·4 H2O為Mo源，在氮?dú)鈿夥障潞铣蓳诫sMo的LiFePO4。采用XRD、SEM、XPS、EXAFS和正電子湮沒技術(shù)對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征及倍率性能研究。結(jié)果表明，摻Mo的樣品呈橄欖石結(jié)構(gòu)，Mo6+同時(shí)占據(jù)著Fe位及Li位，提高了LiFePO4的電導(dǎo)率。0.1 C放電時(shí)首次放電比容量達(dá)160 mAh/g，接近理論比容量。1 C放電時(shí)，比容量為141 mAh/g，表現(xiàn)出良好的循環(huán)性能。

楊書廷等人[35]采用PAM模板-溶膠凝膠法在惰性氣氛下合成鉭摻雜的LiFePO4/C，考察了鉭對(duì)樣品物理和電化學(xué)性能的影響。研究結(jié)果表明，0.33 C下，摻雜與未摻雜樣品第二個(gè)循環(huán)放電比容量分別為138.6 mAh/g和155.5 mAh/g，20周后比容量分別為141 mAh/g和156 mAh/g。摻雜的樣品阻抗Rct從180Ω減小到120Ω。振實(shí)密度提高0.312 g/cm。Ta的摻雜改善LiFePO4/C導(dǎo)電性能，提高了材料的電化學(xué)性能。

倪江鋒等人[36]研究了Cr摻雜對(duì)LiFePO4電化學(xué)性能的影響。在低倍率(0.1 C)時(shí)，機(jī)械球磨摻雜和共沉淀摻雜Cr3+樣品的放電比容量分別為144 mAh/g和158 mAh/g，以2 C放電時(shí)，兩種樣品仍分別具有110 mAh/g和130 mAh/g的放電容量；并且在循環(huán)過程中容量保持穩(wěn)定，沒有明顯的衰減。

7 結(jié)論

對(duì)于LiFePO4進(jìn)行金屬離子摻雜，提高材料電化學(xué)性能的機(jī)理，多認(rèn)為金屬離子占據(jù)Li位或Fe位，引起晶胞體積的變化，改變了晶體結(jié)構(gòu)，在燒結(jié)過程中產(chǎn)生晶體結(jié)構(gòu)缺陷，提高了材料電子導(dǎo)電性，從而改善了材料的充放電性能。但LiFePO4摻雜改性的機(jī)理不成熟，有關(guān)摻雜離子對(duì)材料結(jié)構(gòu)影響的報(bào)道相對(duì)較少。但摻雜后明顯提高了材料的電導(dǎo)率，極大地降低了電極的極化，提高了電池的放電性能和循環(huán)性能，特別是在大電流下的充放電性能。今后對(duì)LiFePO4的研究，將是在維持其高電導(dǎo)率的基礎(chǔ)上提高鋰離子的擴(kuò)散速率，更多新的合成技術(shù)特別是納米顆粒合成技術(shù)將在這方面得到應(yīng)用。雖然現(xiàn)在還不是十分清楚LiFePO4摻雜改性的原理，但關(guān)于鋰離子嵌/脫機(jī)理和擴(kuò)散機(jī)理以及摻雜原理的研究，將會(huì)繼續(xù)為LiFePO4的改性提供必要的理論指導(dǎo)。

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