韋 黎, 曹云峰, 熊林根, 楊 洋, 劉祝蘭
(南京林業(yè)大學(xué)江蘇省制漿造紙重點實驗室,江蘇 南京 210037)
造紙行業(yè)面臨著原料短缺、能源緊張和環(huán)境污染嚴(yán)重3大問題,而廢紙回收再利用可以節(jié)省資源、保護(hù)環(huán)境,從而促使廢紙回收和利用率持續(xù)上升.廢紙作為再生資源其應(yīng)用領(lǐng)域從最初的生產(chǎn)紙箱,擴展到生活用紙、新聞紙和各種文化用紙[1],這就需要對廢紙漿進(jìn)行凈化、脫墨和漂白.由于過氧化氫漂白本身具有設(shè)備腐蝕小、穩(wěn)定性好、漂白廢水中不含有毒性的氯化物等特點[2-4],另外采用漂白廢報紙生產(chǎn)普通文化用紙的研究很少,因此,本文重點探討了脫墨廢報紙漿H2O2漂白工藝和漂白廢報紙脫墨漿配抄的普通文化用紙物理性能的變化.
廢報紙脫墨漿,針葉材漂白漿板,闊葉材漂白漿板.
廢報紙脫墨漿的H2O2漂白在聚乙烯密封袋中進(jìn)行,按實驗條件將漿料與加入的化學(xué)藥品混合均勻,然后在恒溫水浴鍋中漂白,并每隔15 min揉搓一次,漂后充分洗滌漿料,漿料擰干并分散后,置于聚乙烯密封袋中備用.
白度測定:采用YQ-Z-48B型白度測定儀測定漿片ISO白度.白度提高率%=(漂后白度-漂前白度)/漂前白度.其它分析按《制漿造紙分析與檢測》[5]所示的方法測定.
2.1.1 過氧化氫用量對脫墨漿白度的影響
隨著人民生活水平的提高,對紙張的需求量越來越大,而且對其白度要求也越來越高,目前廢報紙主要采用過氧化氫漂白,過氧化氫用量對脫墨漿白度的影響見表1.
表1 過氧化氫用量對脫墨漂白漿白度的影響
注:其他反應(yīng)條件:Na2SiO32.5%,MgSO40.05%,EDTA 0.2%, NaOH 0.75%,漿濃20%,溫度80 ℃,時間2.5 h.
表2 NaOH用量對脫墨漂白漿白度的影響
注:其他反應(yīng)條件:H2O24%,Na2SiO32.5%,MgSO40.05%,EDTA 0.2%,漿濃20%,溫度80 ℃,時間2.5 h.
由表1可以看出,隨著H2O2用量從1%增加到4%,白度從51.9%(ISO)一直增加到64.6%(ISO)左右.這是因為隨著H2O2用量的增加,產(chǎn)生的過氧化氫離子(HOO-)一直在增加,破壞的發(fā)色基團(tuán)也就越多.但是H2O2用量繼續(xù)增加時,白度卻降低,這是由于過氧化氫酶分解過氧化氫生成氧氣,使過氧化氫失效;同時可能是脫墨漿中油墨-纖維素復(fù)合體的影響[6].由實驗結(jié)果可知:H2O2用量為4%,紙漿白度達(dá)到最高.
2.1.2 氫氧化鈉用量對脫墨漿白度的影響
過氧化氫漂白體系中主要起漂白作用的是過氧羥基陰離子(HOO-),而過氧化氫電離為過氧羥基陰離子的速度與體系pH值密切相關(guān).氫氧化鈉用量對脫墨漂白漿白度的影響見表2.
由表2知,當(dāng)沒有加入NaOH,僅有Na2SiO3時過氧化氫漂白的效果明顯低很多.這主要是由于pH值過低,過氧化氫電離成HOO-的濃度低,從而使漂白的效果差.但隨著NaOH用量增加時,H2O2的電離速度就會一直加快,HOO-還沒來得及攻擊發(fā)色基團(tuán)就已失效了.另外,由于NaOH用量的增加,也增加了OH-與木素的反應(yīng),可能產(chǎn)生了新的發(fā)色基團(tuán)等.NaOH用量在0.5%時,紙漿的白度達(dá)到最大值63.9%(ISO).
2.1.3 硅酸鈉用量對脫墨漿白度的影響
漿中存在的金屬離子對過氧化氫漂白性能有重要的影響.過渡金屬離子會催化分解H2O2并產(chǎn)生游離基.雖然一定量的游離基有利于脫木素,但這些游離基會引起H2O2的無效分解,并導(dǎo)致碳水化合物的降解.在過氧化氫漂白時加入Na2SiO3,使得過渡金屬離子失活,從而降低它們分解H2O2的催化活性,同時可以穩(wěn)定pH值[7].Na2SiO3用量對脫墨漿白度的影響見表3.
表3 Na2SiO3用量對脫墨漂白漿白度的影響
注:其他反應(yīng)條件:H2O24%,MgSO40.05%,EDTA 0.2%,漿濃20%,溫度80 ℃,時間2.5 h.
由表3可知,隨硅酸鈉用量的增加,脫墨漂白漿的白度提高,這主要是由于硅酸鈉不僅可以起堿的作用,而且可以螯合漿料中的金屬離子,減少過氧化氫的分解.但硅酸鈉電離產(chǎn)生氫氧根陰離子的速度很慢,而且量較少,導(dǎo)致不加堿時漂白漿的白度均低于NaOH用量0.5%時漂白漿的白度.因此, NaOH用量0.5%,Na2SiO3用量1.5%的工藝較適宜.
2.1.4 溫度對脫墨漿白度的影響
H2O2漂白時,提高漂白溫度能加快漂白反應(yīng)速度,縮短漂白時間,增加單位設(shè)備產(chǎn)量,但是隨著漂白溫度的提高,H2O2的分解速度加快,同時殘留的H2O2量少,容易返黃,所以在提高溫度時還應(yīng)該注意時間.防止殘留H2O2量少.溫度對脫墨漂白漿白度的影響見表4.
由表4可知,溫度從75 ℃到80 ℃,脫墨漂白漿的白度增加,這是因為溫度提高,產(chǎn)生的過氧化氫離子的速度加快,于是漂白速度加快,漂白效率也在增加,所以提高漂白反應(yīng)溫度有利于提高過氧化氫的漂白后的白度.但繼續(xù)提高溫度,過氧化氫分解速度加快,導(dǎo)致脫墨漂白漿的白度下降.因此,較適宜的漂白溫度為80 ℃.
表4 溫度對脫墨漂白漿白度的影響
注:其他反應(yīng)條件:H2O24%,NaOH 1.5%,Na2SiO32%,EDTA 0.2%,MgSO40.05%,漿濃20%,時間2.5 h.
綜合考慮以上4個因素,得出過氧化氫單段漂白的適宜工藝條件:過氧化氫用量4%,EDTA用量0.2%,硅酸鈉用量1.5%,硫酸鎂用量0.05%,氫氧化鈉用量0.5%,溫度80 ℃,時間2.5 h.
采用廢報紙脫墨漂白漿與漂白闊葉漿和針葉漿進(jìn)行配抄,其紙張物理性能與它們的配比的關(guān)系見表4.
表4 針葉漿、闊葉漿和脫墨漂白漿不同配比的的紙張性能
注:叩解度: 針葉材 42.2 °SR,闊葉材 42.0 °SR,廢報紙漂白漿50.0 °SR
隨著廢報紙脫墨漂白漿的不斷增加,各種漿配比后的紙頁白度下降,緊度減小,抗張強度、裂斷長、耐破度、撕裂指數(shù)等各項物理強度指標(biāo)均下降.
白度是文化用紙的一個重要指標(biāo),從表7可以看出,隨著漂白廢紙脫墨漿的增加,白度值有所下降,這主要是因為脫墨漿中含有油墨粒子而使白度下降.撕裂指數(shù)主要受纖維長度的影響,隨著廢紙漿的增加,撕裂度增加,這是由于闊葉漿纖維較短,廢紙漿中含有較多長纖維;裂斷長的主要影響因素是纖維結(jié)合力和纖維平均長度.從表7可以看出,隨著脫墨漿的增加,裂斷長降低,這是因為漂白廢紙脫墨漿中的纖維發(fā)生了衰變,纖維細(xì)纖維化程度較低,使得紙張的結(jié)合強度較低.耐折度和耐破度跟紙頁的緊度成正比關(guān)系,緊度越小,耐折度和耐破度也就越低.廢報紙脫墨漿的物理性能夠滿足普通文化用紙的要求,所以可以用廢報紙脫墨漂白漿替代部分闊葉漿,從而節(jié)約成本.
(1)廢報紙脫墨漿H2O2單段漂的最佳工藝條件:H2O2用量4%,EDTA用量0.2%,硅酸鈉用量1.5%,硫酸鎂用量0.05%,氫氧化鈉用量0.5%,漿濃20%,溫度80 ℃,時間2.5 h,漂后白度達(dá)到64%(ISO).
(2)隨著廢紙脫墨漂白漿量的增加,紙張的抗張指數(shù)、裂斷長和耐破度、耐折度在減小,這是因為廢紙漿中纖維發(fā)生了衰變,使得漿料中含有較多的細(xì)小纖維.耐折度和耐破度與紙張的緊度成正比關(guān)系,緊度低,耐折度和耐破度也低.
(3)漂白廢報紙脫墨漿能夠替代部分闊葉漿配抄普通文化用紙,節(jié)約成本.
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