２０％敵畏·氰戊乳油在桃中的殘留消解動(dòng)態(tài)研究

李　輝　張玉亭　郭永澤　邵　輝　劉　磊　宋淑榮

摘要:研究了 20% 敵畏·氰戊乳油在桃中的殘留消解動(dòng)態(tài),并對(duì)其安全使用標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了討論。結(jié)果表明,在桃生長(zhǎng)的不同時(shí)期,應(yīng)用 20% 敵畏·氰戊乳油以施藥劑量200 mg/L進(jìn)行消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn),敵敵畏的消解半衰期為1.0～1.3 d,氰戊菊酯的消解半衰期為4.1～4.6 d。最終殘留試驗(yàn)表明,按推薦劑量(100 mg/L)和高劑量(200 mg/L)使用2次和3次,在桃收獲前7 d或14 d,敵敵畏殘留量為未檢出(<0.01 mg/kg)～0.023 mg/kg,氰戊菊酯殘留量為0.010～0.066 mg/kg。綜合多方面因素,建議20%敵畏·氰戊乳油在桃上按推薦劑量(100 mg/L)噴霧使用,最多使用2次,安全間隔期不小于7 d,MRL推薦值為敵敵畏0.2 mg/kg,氰戊菊酯為0.2 mg/kg。

關(guān)鍵詞:桃;敵敵畏;氰戊菊酯;殘留分析;安全間隔期

中圖分類號(hào):S662.1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1006-6500(2009)02-0071-04

Dissipation Dynamic of 20% Dichlorvos·Fenvalerate Emulsifiable Concentrate in Peach

LI Hui,ZHANG Yu-ting,GUO Yong-ze,SHAO Hui,LIU Lei,SONG Shu-rong

(Central Lab,Tianjin Academy of Agricultural Sciences,Tianjin 300384,China)

Abstract:The dissipation dynamic of 20% dichlorvos·fenvalerate EC in peach was studied, and the safe application standards were discussed. Results of field test showed that the half life of dichlorvos and fenvalerate in peach growing statges with 200 mg/L of dichlorvos·fenvalerate EC was 1.0～1.3 days or 4.1～4.6 days, respectively. The dichlorvos and fenvalerate residue was no detection～0.023 mg/kg or 0.010～0.066 mg/kg in 7 days or14 days before harvest. The peach were treated two and three times with two dosages of 100 mg/L and 200 mg/L. Therefore it is recommended that the pre-harvestinterval (PHI)of dichlorvos·fenvalerate EC of 100 mg/L in peach was no less than 7 days. Recommend value of MRL for dichlorvos and fenvalerate both were 0.2 mg/kg.

Key words: peach;dichlorvos;fenvalerate;residue analysis;pre-harvest interval

20%敵畏·氰戊乳油是敵敵畏和氰戊菊酯兩種農(nóng)藥的混劑,其有效成分含量分別為敵敵畏15%,氰戊菊酯5%。敵敵畏是一種高效、速效、廣譜的有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑,具有熏蒸、胃毒和觸殺作用,對(duì)咀嚼式口器和刺吸式口器害蟲(chóng)均有良好的防治效果。敵敵畏蒸汽壓較高,對(duì)害蟲(chóng)特別是對(duì)同翅目、鱗翅目昆蟲(chóng)有極強(qiáng)的擊倒力。施藥后易分解,殘效期短,適用于茶、桑、煙葉、蔬菜以及臨近收獲前的果樹(shù)及倉(cāng)庫(kù)、衛(wèi)生害蟲(chóng)的防治。氰戊菊酯對(duì)害蟲(chóng)主要具有觸殺、胃毒和殺卵作用,無(wú)熏蒸和內(nèi)吸作用。對(duì)鱗翅目幼蟲(chóng)效果好,對(duì)雙翅目、半翅目、直翅目等害蟲(chóng)有較好效果[1]。目前,有關(guān)敵畏·氰戊乳油在蔬菜上殘留消解動(dòng)態(tài)的研究已有報(bào)道[2],但有關(guān)其在水果中的殘留消解動(dòng)態(tài)尚未見(jiàn)報(bào)道。本研究測(cè)定了20%敵畏·氰戊乳油在西安和貴陽(yáng)兩地桃果實(shí)中的殘留消解動(dòng)態(tài)和最終殘留量,以期為敵畏·氰戊乳油在桃上的安全使用提供依據(jù)。

1材料和方法

1.1試驗(yàn)地點(diǎn)

試驗(yàn)在陜西西安和貴州貴陽(yáng)進(jìn)行。

1.2藥劑及樣品

敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)樣品(純度96.0%),氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)樣品(純度98.0%),桃經(jīng)人工采收后完整保鮮封存于-4 ℃以下冰箱內(nèi)待測(cè)。

1.3主要儀器與試劑

Agilent-6890N氣相色譜儀(美國(guó)Agilent公司)帶FPD檢測(cè)器、Agilent-6890plus氣相色譜儀(美國(guó)Agilent公司)帶u-ECD檢測(cè)器、T 910DH數(shù)控超聲波清洗器(德國(guó)制造)、heidolph laborato 4000旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(德國(guó)制造)、HZQ-C空氣浴振蕩器(哈爾濱東聯(lián)電子技術(shù)開(kāi)發(fā)有限公司)、PHILIPS高速勻漿機(jī)(中國(guó)珠海市三灶鎮(zhèn)侵蝕工業(yè)區(qū))、HP-5農(nóng)殘分析專用柱30 m×0.25 mm×0.25 μm 、DB-1701農(nóng)殘分析專用柱30 m×0.25 mm×0.25 μm (美國(guó)安捷倫公司)。

所用試劑均為分析純。中性氧化鋁:650 ℃烘烤4 h,冷卻后加5%水減活,冷卻后于干燥器中備用。如超過(guò)一星期需130 ℃活化4 h以上,再加5%水減活備用。

氧化鋁層析柱:直徑1.5 cm、長(zhǎng)30 cm的玻璃層析柱,柱上端附有30 mL貯液杯,底端以脫脂棉塞堵。從下至上依次加2 cm無(wú)水硫酸鈉、4 g氧化鋁、2 cm無(wú)水硫酸鈉,用10 mL石油醚預(yù)淋。

1.4田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)

1.4.1 試驗(yàn)小區(qū)應(yīng)選擇進(jìn)入盛果期的桃樹(shù),小區(qū)面積不小于栽植2棵樹(shù),每個(gè)處理3次重復(fù)。小區(qū)設(shè)保護(hù)行,試驗(yàn)可以按照用藥量由低到高的順序排列,以避免交叉污染,設(shè)空白對(duì)照小區(qū),對(duì)照區(qū)與處理區(qū)應(yīng)設(shè)有效的隔離帶。

1.4.2桃消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)施藥劑量1 000倍液(即200 mg/L),果實(shí)長(zhǎng)到成熟個(gè)體的1/2時(shí)噴霧施藥1次,于施藥后分別間隔2 h、1 d、2 d、3 d、7 d、14 d、21 d、30 d取果實(shí)樣品,3次重復(fù)。

1.4.3最終殘留量試驗(yàn)設(shè)推薦劑量為2 000倍液(即100 mg/L)和高劑量(推薦劑量的2倍量)為1 000倍液(即200 mg/L)兩個(gè)施藥劑量。施藥次數(shù)和時(shí)間設(shè)2次和3次施藥區(qū),每次施藥間隔7 d。采收間隔期及取樣分別在最后一次施藥后間隔7 d、14 d取果實(shí)樣品,3次重復(fù)。

1.5樣品處理

稱取樣品20 g于三角瓶中,加入30 mL乙腈和20 mL蒸餾水,振蕩提取30 min后,過(guò)濾到500 mL分液漏斗中,殘?jiān)?0 mL乙腈洗滌。加入5 mL飽和磷酸2 mol/L緩沖溶液和氯化鈉8 g,振蕩3 min,靜置分層。取上層有機(jī)相過(guò)無(wú)水硫酸鈉,用20 mL乙腈洗無(wú)水硫酸鈉,減壓濃縮至干,加4 mL丙酮,取2 mL用于測(cè)敵敵畏。

層析柱中上下裝2 cm無(wú)水硫酸鈉,中間加4 g氧化鋁。7 mL石油醚預(yù)淋,取2 mL提取濃縮液轉(zhuǎn)移至柱中,近干時(shí),用70 mL石油醚/乙酸乙酯(95/5,V/V)洗脫,收集洗脫液用正己烷定容至2 mL,用于測(cè)氰戊菊酯。

1.6氣相色譜條件

Agilent-6890N氣相色譜儀進(jìn)樣口溫度250 ℃,FPD檢測(cè)器溫度250 ℃,載氣為高純氮?dú)?純度99.99%),柱流速為1.5 mL/min。升溫程序:初始溫度為80 ℃,保持2 min;15 ℃/min升至200 ℃ ,保持3 min;10 ℃/min升至260 ℃,保持2 min。進(jìn)樣體積2 μL。Agilent-6890plus氣相色譜儀進(jìn)樣口溫度260 ℃,u-ECD檢測(cè)器溫度300 ℃;載氣為高純氮?dú)?純度99.99%),柱流速為2 mL/min。升溫程序:初始溫度為150 ℃,10 ℃/min升至260 ℃,保持3 min;5 ℃/min升至280 ℃,保持7 min。進(jìn)樣體積2 μL。峰面積外標(biāo)法定量。

1.7標(biāo)準(zhǔn)曲線制作

準(zhǔn)確稱取敵敵畏、氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)品一定量,用正己烷/丙酮配制成100 mg/L的儲(chǔ)備液,再用正己烷/丙酮分別稀釋成0.01,0.05,1.00,2.00,4.00 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。以進(jìn)樣量為橫坐標(biāo),峰面積為縱坐標(biāo)做標(biāo)準(zhǔn)曲線,得回歸方程。

1.8添加回收試驗(yàn)

準(zhǔn)確添加敵敵畏、氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液于空白桃中,分別設(shè)0.01～0.2 mg/kg和0.005～0.2 mg/kg 2個(gè)濃度處理,每濃度各重復(fù)5次。添加樣品在室溫下振蕩30 min后按標(biāo)題1.5及1.6方法測(cè)定。

2結(jié)果與分析

2.1線性范圍和靈敏度

以標(biāo)題1.7中敵敵畏、氰戊菊酯各5個(gè)濃度梯度分別進(jìn)樣,所得線性回歸方程分別為y=2 954.8x-120.22和y=94 812x-11 936,相關(guān)系數(shù)分別為r=0.999 0和r =0.998 5。根據(jù)3倍噪音時(shí)的信噪比計(jì)算得出氣相色譜的最小檢出量(LOD) 分別為1×10-10 g和5×10-12 g。

2.2準(zhǔn)確度和精密度

在對(duì)照樣品中添加敵敵畏、氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均回收率分別在98.47%～100.80%和78.27%～79.75% 之間,變異系數(shù)均小于10%,說(shuō)明該方法的準(zhǔn)確度和精密度符合殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則要求。本方法根據(jù)添加回收試驗(yàn)中最低濃度為0.01 mg/kg和0.005 mg/kg,得出敵敵畏在桃中的最低檢出濃度(LOQ)為0.01 mg/kg,氰戊菊酯的最低檢出濃度(LOQ)為0.005 mg/kg。其相關(guān)氣相色譜圖見(jiàn)圖1～6。

2.3敵畏·氰戊在桃中的殘留消解動(dòng)態(tài)

田間條件下測(cè)得敵畏·氰戊在西安和貴陽(yáng)兩地桃中的殘留消解動(dòng)態(tài)結(jié)果如下:西安試驗(yàn)區(qū)敵畏·氰戊消解曲線分別為C = 0.887 6e-0.517 2t,r= -0.960 7,半衰期1.3 d,經(jīng)4.4 d可降解90%和C = 0.149 4e-0.167 5t,r= -0.971 7,半衰期4.1 d,經(jīng)13.7 d可降解90%。貴州試驗(yàn)區(qū)敵畏·氰戊消解曲線分別為C = 1.144 4

e-0.695 4t,r= -0.987 0,半衰期1.0 d,經(jīng)3.3 d可降解90%和C = 0.194 6e-0.151 5t,r= -0.964 5,半衰期4.6 d,經(jīng)15.2 d可降解90%。

2.4敵畏·氰戊在桃中的最終殘留量

敵畏·氰戊在桃中的最終殘留結(jié)果表明,按推薦劑量和高劑量使用2次和3次,施藥間隔期7 d,敵敵畏的殘留量為0.014～0.042 mg/kg,氰戊菊酯的殘留量為0.026～0.066 mg/kg。施藥間隔期14 d,敵敵畏的殘留量為未檢出(<0.01 mg/kg),氰戊菊酯的殘留量為0.010～0.032 mg/kg。

3討 論

從目前國(guó)內(nèi)外農(nóng)藥登記注冊(cè)情況來(lái)看,敵畏·氰戊尚未見(jiàn)有關(guān)其在桃中殘留消解動(dòng)態(tài)、最大允許殘留限量(MRL)值的報(bào)道。有研究報(bào)道了敵敵畏和氰戊菊酯在豇豆上的殘留消解動(dòng)態(tài),敵敵畏1 d后消解90%以上,氰戊菊酯的半衰期為2.5 d [2]。根據(jù)本試驗(yàn)結(jié)果,敵敵畏在桃中的消解半衰期為1.0～1.3 d,氰戊菊酯的消解半衰期為4.1～4.6 d。

CAC規(guī)定氰戊菊酯在桃中MRL為5 mg/kg,敵敵畏在桃中MRL沒(méi)有規(guī)定,歐盟和日本規(guī)定氰戊菊酯在桃中MRL為0.02～5 mg/kg,敵敵畏在桃中MRL為0.1 mg/kg。我國(guó)規(guī)定敵敵畏在水果中MRL為0.2 mg/kg,氰戊菊酯在水果中MRL為0.2 mg/kg。

擬推薦我國(guó)桃中敵敵畏和氰戊菊酯的MRL值均為0.2 mg/kg。兩地試驗(yàn)結(jié)果表明,桃中敵敵畏和氰戊菊酯殘留量均低于這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。

合理使用建議:20%敵畏·氰戊乳油在桃上噴霧使用,稀釋倍數(shù)2 000倍,最多使用2次,安全間隔期不少于7 d。

參考文獻(xiàn):

[1] 吳剛,江樹(shù)人. 常用殺蟲(chóng)劑對(duì)菜蛾絨繭蜂的影響及毒理機(jī)制研究[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào), 2002 (3) :31-36.

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