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    不同品系濕地松硫酸鹽法制漿性能研究

    2025-08-18 00:00:00唐琿軍劉永豐何江林梁龍銀輝贠童童朱宏偉
    中國(guó)造紙 2025年7期
    關(guān)鍵詞:紙漿制漿木質(zhì)素

    中圖分類號(hào):TS721+.1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A DOI: 10.11980/j.issn.0254-508X.2025.07.013

    作者簡(jiǎn)介:唐琿軍,碩士,工程師;主要從事制漿造紙工藝技術(shù)管理,新產(chǎn)品和新技術(shù)的研發(fā)工作。

    Abstract:Thissudyinvestigatedteprformancecharacteristicsofdiferentstras/tre-ageofwtandpineduringthekraftpulpingpro cess.Theresultsinicatedsinfcantdiferenesamongthewetlandpinintrsofwoddensitycelloecontentlgniontntpulping yield,andbleachingperformance.Amongthem,thecelllosecontentoftheAO5wetlandpineat2Oyearsofagewas 42. 15% ,witha fine pulp yield of 46. 1% afterkraft pulping,and a Kappa numberof 22.5.After bleaching,itcould achievea high degree of refining with the fewest number of refining revolutions,demonstrating the best pulping performance.

    Key words:wetland pine;strain;kraft method;pulping properties

    中國(guó)是世界第一造紙大國(guó),2023年全國(guó)紙和紙板的生產(chǎn)量和消費(fèi)量分別達(dá)12196萬和13165萬t。但由于森林資源不足,國(guó)內(nèi)紙漿產(chǎn)能不能滿足造紙生產(chǎn)需求,紙漿大量依賴進(jìn)口。2023年,中國(guó)進(jìn)口木漿總量達(dá)2684萬t,占國(guó)內(nèi)木漿總用量的 54.4% 。隨著造紙行業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整與集中度的提升,中國(guó)制漿造紙企業(yè)已普遍認(rèn)識(shí)到提高企業(yè)自身制漿能力,構(gòu)建漿紙平衡的生產(chǎn)模式是增強(qiáng)企業(yè)核心競(jìng)爭(zhēng)力的重要途徑。近年來,國(guó)內(nèi)掀起新建紙漿項(xiàng)目的熱潮,推動(dòng)國(guó)產(chǎn)紙漿生產(chǎn)能力快速提高。2020一2023年,中國(guó)木漿的產(chǎn)量已從1490萬t增加到2247萬t,年均增長(zhǎng)率達(dá) 12.7% 。隨著國(guó)內(nèi)木漿產(chǎn)能的增加,制漿造紙行業(yè)對(duì)木材資源,特別是制漿性能優(yōu)良的木材資源需求不斷增長(zhǎng)。在此背景下,利用林業(yè)育種技術(shù),定向培育、篩選制漿性能優(yōu)良的高產(chǎn)優(yōu)勢(shì)樹種,對(duì)于推動(dòng)中國(guó)造紙工業(yè)‘林漿紙一體化”可持續(xù)發(fā)展模式意義重大。

    濕地松是一種原產(chǎn)于美國(guó)的樹種,耐水濕、抗鹽堿,在沿海地區(qū)和濕地環(huán)境中表現(xiàn)優(yōu)異,適合低山丘陵地帶種植。在中國(guó)湖北、江西、浙江、江蘇、福建、廣東、廣西等地大量種植,是長(zhǎng)江以南廣大地區(qū)很有發(fā)展前途的造林樹種2。濕地松曾是短周期紙漿林定向培育主要樹種之一3],用于制備化學(xué)機(jī)械漿[46化學(xué)漿-8及其漂白漿等,其制漿造紙性能已進(jìn)行過大量的研究,但不同品系的濕地松制槳性能的對(duì)比研究還未見報(bào)道。本研究通過對(duì)不同品系濕地松的制漿性能進(jìn)行對(duì)比研究,考察不同品系濕地松制漿性能差異,為定向篩選培育制漿性能優(yōu)良的濕地松品系作為紙漿材重點(diǎn)發(fā)展樹種提供參考。

    1實(shí)驗(yàn)

    1.1實(shí)驗(yàn)材料與儀器

    1.1.1實(shí)驗(yàn)原料及試劑

    本研究所用濕地松選自廣東省林業(yè)科學(xué)研究院和臺(tái)山市紅嶺種子園營(yíng)建的濕地松改良種子園,包括EB2、A04、A053個(gè)品系,原料具體信息見表1。實(shí)驗(yàn)所用試劑均為制漿生產(chǎn)線的工業(yè)品,其中氫氧化鈉1 ΔNaOH ,質(zhì)量分?jǐn)?shù) 32% 離子膜堿)、固體硫化鈉( ΔNa2S ,質(zhì)量分?jǐn)?shù) 60% )、滲透型蒸煮助劑YY8600,均取自岳陽林紙股份有限公司;過氧化氫( H2O2 ,質(zhì)量分?jǐn)?shù) 27.5% )、二氧化氯( ClO2 ,質(zhì)量濃度 10g/L ),取自湖南駿泰新材料科技有限公司。

    1.1.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備

    實(shí)驗(yàn)設(shè)備名稱、產(chǎn)地與型號(hào)具體情況如表2所示

    1.2 備料處理

    分別取不同品系和樹齡的濕地松,截取樹干中部0 1.7~3.2m 段),經(jīng)剝皮機(jī)剝皮和削片機(jī)削片處理,加工成木片,風(fēng)干后備用,得到表1中原料 1*~4* 。

    1.3 原料密度及化學(xué)組分的測(cè)定

    按GB/T1927.5—2021,對(duì)原料的密度進(jìn)行分析。 按GB/T2677.1—1993、GB/T2677.10—1995、GB/T 2677.2—2011、 GB/T 2677.4—1993、 GB/T 2677.5— 1993、GB/T2677.6—1994、GB/T2677.8—1994、GB/T 2677.9—1994對(duì)原料化學(xué)組分進(jìn)行分析。

    1.4蒸煮

    將一定量均衡水分后的木片置入電熱式旋轉(zhuǎn)蒸煮鍋內(nèi),采用硫酸鹽法蒸煮。蒸煮工藝條件為:用堿量24.0% (以NaOH計(jì),下同),硫化度 22.0% (以 Na2S 計(jì)),滲透型蒸煮助劑用量 0.05% ,最高溫度 170°C 。為了得到卡伯值接近的不同品系濕地松硫酸鹽紙漿,各樣品的蒸煮曲線按表3中的要求控制。將蒸煮獲得的粗漿進(jìn)行洗滌、篩選處理后獲得濕地松硫酸鹽本色漿。測(cè)定紙漿得率、卡伯值、黑液殘堿、纖維質(zhì)量。

    1.5 氧脫木質(zhì)素

    在專用的氧脫反應(yīng)釜中,對(duì)蒸煮后的紙漿采用兩段氧脫木質(zhì)素工藝進(jìn)行處理。氧脫木質(zhì)素段工藝條件為:漿濃 10% ,用堿量 0.025% ,氧氣壓力 0.6MPa 第1段氧脫木質(zhì)素溫度 88°C ,反應(yīng)時(shí)間 20min ;第2段氧脫木質(zhì)素溫度 98°C ,反應(yīng)時(shí)間 60min 。將氧脫木質(zhì)素后的漿料洗凈,并測(cè)定漿料白度及卡伯值。

    1.6 漂白

    氧脫木質(zhì)素后的漿料,在實(shí)驗(yàn)室模擬 D0EpD1P 四段ECF漂白,各段漂白工藝條件見表4。

    1.7 磨漿

    采用PFI磨漿機(jī)對(duì)濕地松硫酸鹽本色漿和漂白漿分別進(jìn)行磨漿處理。磨漿漿濃 10% ,每種漿料均采用3個(gè)不同的磨漿轉(zhuǎn)數(shù)進(jìn)行磨槳。磨漿后的漿料,分別檢測(cè)其打漿度、纖維形態(tài),抄片并測(cè)定其性能。

    2 結(jié)果與討論

    2.1不同品系/樹齡的濕地松原料的理化性質(zhì)

    檢測(cè)不同品系/樹齡濕地松原料的理化性質(zhì),結(jié)果見表5。通過分析表5數(shù)據(jù),可以發(fā)現(xiàn)濕地松的木材密度隨著樹齡增加而增大,不同品系濕地松的木材密度存在著明顯的差異。EB2品系濕地松在20年樹齡(204號(hào) (2#) 時(shí),木材密度達(dá) 0.511g/cm3 ,較8年樹齡( Φ1*) 時(shí)高出 15.9% 。根據(jù)木材密度大小,不同品系濕地松的排序?yàn)椋篈05品系gt;EB2品系 gt;A04 品系,其中20年樹齡A05品系濕地松 (4#) 的木材密度為 0.550g/cm3 ,比同樹齡A04品系濕地松 (3#) 的木材密度要高出15.3% 。同時(shí),不同品系濕地松的化學(xué)成分也有明顯差異,主要體現(xiàn)在纖維素含量和酸不溶木質(zhì)素含量2個(gè)指標(biāo)上。同樹齡時(shí),A05品系濕地松(4\")的纖維素含量較A04品系 (3#) 、EB2品系 (2#) 分別高3.48和4.08個(gè)百分點(diǎn),而酸不溶木質(zhì)素含量分別低3.31和2.31個(gè)百分點(diǎn)。隨著濕地松樹齡的增加,木材密度、纖維素和半纖維素含量均有提高,而灰分、 1%NaOH 抽出物、苯-醇抽出物、熱水抽出物等非主要成分的含量均有降低。

    表1實(shí)驗(yàn)原料信息

    Table1Informationoftestrawmaterials

    表2實(shí)驗(yàn)設(shè)備信息Table2Information of experiment equipments

    表3各樣品的蒸煮要求

    2.2不同品系/樹齡濕地松原料硫酸鹽法制漿蒸煮性能

    對(duì)不同品系/樹齡濕地松原料采用硫酸鹽法制漿蒸煮,得到的槳料性質(zhì)見表6。從表6可以看出,當(dāng)控制紙漿的卡伯值相近時(shí),不同品系和樹齡的濕地松在制漿得率上表現(xiàn)出了一定的差異;其中,樹齡長(zhǎng)的濕地松可以獲得更高的制漿得率,20年樹齡EB2品系濕地松( 2# )細(xì)漿得率比8年樹齡(1)時(shí)要高出1.5個(gè)百分點(diǎn)。在20年樹齡時(shí),不同品系濕地松的細(xì)漿得率排序?yàn)椋篈05品系 gt;A04 品系 gt; EB2品系,其中A05品系濕地松( (4# )的細(xì)漿得率比A04品系 (3#) 、EB2品系(2)分別高出2.3和3.5個(gè)百分點(diǎn)。因此,從制漿得率維度評(píng)價(jià),A05品系濕地松制漿性能要優(yōu)于A04品系、EB2品系。

    2.3不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽本色漿質(zhì)量

    2.3.1 紙漿纖維質(zhì)量

    不同品系/樹齡濕地松在經(jīng)硫酸鹽法制漿蒸煮后得到的本色漿白度及纖維形態(tài)數(shù)據(jù)見表7。從表7可知,經(jīng)硫酸鹽法制漿蒸煮后,不同品系/樹齡的濕地松紙漿在纖維形態(tài)上存在一定的差異;其中,樹齡長(zhǎng)的濕地松平均纖維長(zhǎng)度更長(zhǎng)。20年樹齡EB2品系濕地松(2#) )紙漿纖維平均長(zhǎng)度為 2.54mm ,較8年樹齡( (1#) 增長(zhǎng) 6.7% 。20年樹齡時(shí),不同品系濕地松紙漿纖維的平均寬度差異很小,但纖維平均長(zhǎng)度差異較大。按纖維平均長(zhǎng)度排序?yàn)椋篈05品系gt;EB2品系 gt;A04 品系。其中,A05品系濕地松( (4#) )紙漿纖維的平均長(zhǎng)度為 2.84mm ,較EB2品系 (2#) 、A04品系( 3#) 分別高 11.8% 和 22.9% 。

    2.3.2紙漿的打漿性能

    圖1為不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽本色漿打漿曲線。從圖1可以看出,在磨漿前期,當(dāng)打漿度 ?30°SR 時(shí),不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽本色漿的打漿性能非常相近,但隨著磨槳的繼續(xù),當(dāng)磨漿機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)超過

    表4漂白工藝條件 Table4Bleaching conditions

    表5不同品系/樹齡濕地松密度與化學(xué)組分Table5Density and chemical composition of different strains/tree-age of wetland pine

    表6不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽法制漿蒸煮結(jié)果

    Table 6 Results of pulping and cooking bykraft process of different strains/tree-age of wetland pine

    表7不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽本色漿質(zhì)量

    Table7Qualityof naturalkraft pulp ofdifferent strains/tree-ageof wetland pine

    7000r 時(shí),漿料打漿性能開始出現(xiàn)差異,其中EB2品系、A04品系濕地松硫酸鹽本色漿的打漿度比A05品系增加得更快,表現(xiàn)出更容易打漿的特性。

    2.3.3紙漿的物理強(qiáng)度

    不同打漿度下不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽本色漿抄片的裂斷長(zhǎng)、撕裂指數(shù)、耐破指數(shù)見圖2。

    從圖2(a)可以看出,濕地松硫酸鹽本色漿抄片的裂斷長(zhǎng)隨著打漿度提高先快速增長(zhǎng),后緩慢增加。當(dāng)打漿度較低時(shí),如低于 20°SR 時(shí),抄片的裂斷長(zhǎng)隨打漿度提高而迅速增加,當(dāng)打漿度高于 20°SR 后,抄片的裂斷長(zhǎng)隨著打漿度繼續(xù)提高只是緩慢地略有增加。在相同打漿度時(shí),同樹齡不同品系濕地松硫酸鹽本色漿的裂斷長(zhǎng)排序?yàn)椋篈05品系 gt;A04 品系 gt; EB2品系。

    從圖2(b)可以看出,濕地松硫酸鹽本色漿抄片的撕裂指數(shù)隨打漿度提高先增加后下降。在打漿度超過20°SR 后,抄片撕裂指數(shù)開始由升轉(zhuǎn)降。在相同打漿度時(shí),同樹齡不同品系濕地松硫酸鹽本色漿抄片的撕裂指數(shù)排序?yàn)椋篈05品系 gt; EB2品系 gt;A04 品系。

    圖1不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽本色漿打漿曲線 Fig.1Beating curves of natural kraft pulp of different strains/tree-age ofwetland pine

    從圖2(c)可以看出,濕地松硫酸鹽本色漿抄片的耐破指數(shù)隨漿料打漿度的提高先快速增長(zhǎng),后緩慢增加。相同打漿度下不同品系濕地松的硫酸鹽本色漿抄片的耐破指數(shù)差異很小。

    綜上所述,從打漿性能、纖維質(zhì)量、裂斷長(zhǎng)、撕裂指數(shù)等多維度綜合分析,不同品系濕地松硫酸鹽本色漿的綜合性能優(yōu)劣排序?yàn)椋篈05品系gt;EB2品系gt;A04品系。

    2.4不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽漿漂白性能

    對(duì)不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽本色漿進(jìn)行兩段氧脫木質(zhì)素和 D0EpD1P 四段ECF漂白處理,漿料白度見表8和圖3。

    由表8可知,當(dāng)本色漿卡伯值相近時(shí),不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽本色漿在同等條件下進(jìn)行氧脫木質(zhì)素處理,氧脫木質(zhì)素效率差異很小,均在 64%~66% 之間,但紙漿白度在氧脫木質(zhì)素及各段漂白處理過程中,呈現(xiàn)出不同的變化趨勢(shì)。

    圖2不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽本色漿抄片的強(qiáng)度性能

    Fig.2Strength properties of natural kraft pulp of different strains/tree-age of wetland pine

    表8不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽漿漂白后白度

    Table 8Whiteness of karft pulp of different strains/tree-age of wetland pine after bleaching

    圖3不同品系/樹齡濕地松紙漿在漂白時(shí)漿料白度的變化

    在漂白過程中,不同樹齡濕地松硫酸鹽漿的白度增長(zhǎng)過程差異大,但最終紙漿白度卻非常接近。以EB2品系濕地松為例,8年樹齡(1*)的硫酸鹽漿在經(jīng)氧脫木質(zhì)素處理后,白度要比20年樹齡( 2#) 時(shí)高5.6個(gè)百分點(diǎn)。但繼續(xù)經(jīng)過 D0 處理后,白度卻比20年樹齡時(shí)低4.3個(gè)百分點(diǎn),而在經(jīng)過 D0EpD1P 四段漂白后,二者的白度非常接近,只相差0.15個(gè)百分點(diǎn)。不同品系濕地松硫酸鹽漿均呈現(xiàn)較好的漂白性能,在經(jīng)過四段ECF漂白后,紙漿白度均超過了 88% 。不同品系濕地松硫酸鹽漿的漂白性能存在著差異,在相同漂白工藝處理后,A04品系的紙漿白度最高,EB2次之,A05白度最低。

    2.5不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽漂白漿的打漿性能與強(qiáng)度性能

    2.5.1 硫酸鹽漂白漿的打漿性能

    隨著PFI磨漿轉(zhuǎn)數(shù)的增加,不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽漂白漿的打槳度呈現(xiàn)出不同的變化趨勢(shì),見圖4。從圖4可以看出,濕地松硫酸鹽漂白槳與本色漿在打漿性能方面存在著明顯差異。漂白漿更容易打漿,打漿度上升更快。以A05品系濕地松為例,當(dāng)PFI磨漿轉(zhuǎn)數(shù)同為 5000r 時(shí),本色漿的打漿度只有20.5‰ ,而漂白槳的打漿度已達(dá)到 51.0°SR 。

    圖4不同品系/樹齡濕地松漂白漿打漿曲線 Fig.4Beating curves of bleached kraft pulp of different strains/tree-age of wetland pine

    不同品系濕地松硫酸鹽漂白槳的打漿性能也存在較大的差異。從圖4還可以看出,在PFI磨漿轉(zhuǎn)數(shù)超過 3000r 以后,不同品系/樹齡的濕地松硫酸鹽漂白漿的打漿度出現(xiàn)了明顯的分化。同樣的打漿條件下,打漿度上升速率排序?yàn)椋篈05品系gt;A04品系gt;EB2品系。

    2.5.2 硫酸鹽漂白漿的強(qiáng)度性能

    不同打漿度下不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽漂白漿抄片的裂斷長(zhǎng)、撕裂指數(shù)、耐破指數(shù)見圖5。從圖5可以看出,濕地松硫酸鹽漂白漿抄片的裂斷長(zhǎng)、撕裂指數(shù)和耐破指數(shù)隨打漿度的變化趨勢(shì)與本色漿相似。但通過與本色漿的對(duì)比可以發(fā)現(xiàn),漂白漿抄片的強(qiáng)度更低,在撕裂度上表現(xiàn)最為明顯。在本研究中,不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽本色漿抄片的撕裂指數(shù)位于10.5~16.0mN?m2/g 之間,而漂白槳抄片的撕裂指數(shù)位于 4.50~10.9mN?m2/g 之間。其中以A05品系濕地松的硫酸鹽漂白漿抄片的強(qiáng)度降低最多,不同打漿度下A05品系硫酸鹽漿抄片的撕裂指數(shù)對(duì)比見圖6。

    圖5不同品系/樹齡濕地松硫酸鹽漂白漿的強(qiáng)度性能

    圖6A05品系濕地松硫酸鹽本色漿和漂白漿撕裂指數(shù)對(duì)比

    Fig.6Comparison of tearing index between kraft natural pulp and bleached pulp ofAO5 strainofwetland pine

    3結(jié)論

    3.1不同品系濕地松的木材密度存在較大差異,按木材密度大小排序?yàn)椋篈05品系gt;EB2品系gt;A04品系。且不同品系濕地松的化學(xué)組分不同,A05品系濕地松的纖維素含量較A04品系、EB2品系分別高出3.48和4.08個(gè)百分點(diǎn),酸不溶木質(zhì)素含量分別低了3.31和2.31個(gè)百分點(diǎn)。

    3.2不同品系濕地松用于硫酸鹽法制漿時(shí),在制漿得率、漂白性能、打漿性能、紙漿纖維強(qiáng)度等方面均表現(xiàn)出了一定的差異,其中A05品系濕地松制漿得率最高,本色漿綜合強(qiáng)度最佳,但是漿料可漂性低于EB2和A04。

    3.3濕地松硫酸鹽漂白漿的物理強(qiáng)度低于本色漿,在撕裂度上表現(xiàn)最為明顯。在不同濕地松品系中,A05品系濕地松的漂白漿強(qiáng)度較本色漿強(qiáng)度降低的幅度最大。

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    (責(zé)任編輯:楊苗秀)

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