寶雞市草莓農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估

草莓為薔薇科草莓屬多年生草本植物，植株高 10～40cm ;莖低于葉或近相等；小葉短柄呈倒卵形或菱形，聚傘花序，花瓣白色呈，瘦果尖卵形，光滑。草莓具有調(diào)節(jié)免疫、美容養(yǎng)顏、保護視力的功效。市為熱帶季風(fēng)氣候，光照充足，雨量充沛生產(chǎn)的草莓肉質(zhì)細(xì)膩多汁，甘甜鮮美深受消費者喜愛，種植草莓歷史可追溯至20世紀(jì)90年代，種植包括紅顏、粉玉、章姬等多個品種，全市草莓種植面積達(dá)5萬余畝，產(chǎn)量在 3000kg?（667m²）^-1 以上，產(chǎn)值7萬 ～9 萬元·（667m²）^-1 。2024年“眉縣草莓”成功入選為全國名特優(yōu)新產(chǎn)品名錄，進一步提升了品牌影響力和產(chǎn)品競爭力。近年來草莓生產(chǎn)中違規(guī)用藥、農(nóng)藥殘留超標(biāo)事件頻頻曝光，草莓質(zhì)量安全成為人們關(guān)注的焦點。

設(shè)施栽培是市草莓種植的主要方式，由于設(shè)施栽培環(huán)境高溫高濕極易引起草莓發(fā)生灰霉病、白粉病、葉斑病、褐斑病和紅蜘蛛等病蟲害，目前化學(xué)防治是草莓病蟲害治理的主要手段和重要措施。截至2024年9月30日，農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，草莓上登記的農(nóng)藥162個，以有效成分計，共72 種，僅37種有效成分制定MRL，其中，殺菌劑23種、殺蟲劑9種、殺螨劑3種、除草劑2種。而實際草莓生產(chǎn)中使用的農(nóng)藥包括殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等多達(dá)57種[1]，登記農(nóng)藥和限量標(biāo)準(zhǔn)不能滿足生產(chǎn)需求，導(dǎo)致生產(chǎn)中超范圍用藥時有發(fā)生，目前對草莓中農(nóng)藥殘留進行風(fēng)險評估的文章較多，但未見對市草莓中農(nóng)藥殘留進行分析。本研究主要針對市草莓主產(chǎn)區(qū)草莓中農(nóng)藥殘留水平及其膳食暴露風(fēng)險進行系統(tǒng)分析，明確草莓農(nóng)藥殘留污染狀況，闡明草莓生產(chǎn)中存在的危害因子和潛在風(fēng)險安全隱患，為草莓生產(chǎn)安全用藥、規(guī)范監(jiān)管、農(nóng)藥登記和最大殘留限量值修訂提供有力支撐。

1材料與方法

1.1 材料

1.1.1供試草莓2023年11月至2024年5月，抽取市眉縣、岐山縣、陳倉區(qū)、渭濱區(qū)和鳳翔區(qū)5個草莓主產(chǎn)區(qū)生產(chǎn)合作社、生產(chǎn)企業(yè)、農(nóng)戶和家庭農(nóng)場等不同生產(chǎn)主體的179個草莓樣品，主要品種有紅顏、章姬、紅玉、天仙醉、意大利17和早紅。

1.1.2儀器和試劑噻蟲嗪、吡蟲啉等68種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品 100μg?mL^-1 （農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護所天津）；乙腈、正己烷、甲醇、甲苯（色譜純，美國迪馬）;氯化鈉（分析純，成都科龍）;微孔濾膜 （0.22μm 天津津騰）。Agilent7820A氣相色譜儀、Trace1300/ISQLT氣質(zhì)聯(lián)用儀（美國賽默飛）;GC-2010plus（日本島津）;LC-MS/MS（WatersI-ClassTQ-Smicro）;U3000液相色譜儀（美國賽默飛）；SiGma離心機（德國SiGma）;CascsdaIIII2O超純水系統(tǒng)（美國PALL公司）；電子天平（感量 0.01g 賽多利斯）。

1. 2 方法

1.2.1草莓農(nóng)藥殘留水平分析按照標(biāo)準(zhǔn)方法對179個樣品進行預(yù)處理分析，以2023年市種植業(yè)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險監(jiān)測方案規(guī)定應(yīng)檢參數(shù)及標(biāo)準(zhǔn)方法進行檢測，共計68種農(nóng)藥殘留。以GB2763—2021和 GB2763.1-2022 進行結(jié)果判定分析，同時對其開展風(fēng)險評估[2]。具體檢測參數(shù)和檢測方法見表1。

1.2.2草莓膳食攝入風(fēng)險評估分別采用慢性膳食攝入風(fēng)險 （%ADI） 和急性膳食攝人風(fēng)險 （% ARfD）進行草莓中農(nóng)藥殘留慢性和急性膳食攝入風(fēng)險評估。由公式（1）計算草莓中各農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險，當(dāng) %ADI?100% 時表示風(fēng)險可接受，反之表示風(fēng)險不可接受；采用公式（2）計算各農(nóng)藥的短期攝人量[3]。公式（3）計算草莓中各農(nóng)藥急性膳食攝入風(fēng)險 （%ARfD） ， % ARfD 越小，急性風(fēng)險越小，當(dāng) %ARfDgt;100% 時表示風(fēng)險較大存在安全隱患，不可接受。

式中，STMR 取檢出農(nóng)藥殘留均值 （mg?kg^-1 ）；F 為 0.0457kg^[4] （居民日均草莓消費量）； ADI 即各農(nóng)藥每日允許攝入量 （mg?kg^-1?_bw） ，來源于 GB2763-2021;bw 以 60kg 計[5]

式中，IESTI是各農(nóng)藥的短期攝入量 （mg?kg^-1 \"ARfD為農(nóng)藥的急性參考劑量 （mg?kg^-1 ）;LP為居民草莓大份額消費量以 0. 442 2kg 計[4]；HR為最大殘留值，取99.9百分位點值 （mg?kg^-1 ）。

1.2.3風(fēng)險排序采用英國獸藥殘留委員會獸藥殘留風(fēng)險排序矩陣方法對草莓樣品開展殘留農(nóng)藥風(fēng)險排序[2]。用毒性指標(biāo)代替藥性指標(biāo)，農(nóng)藥毒效（即ADI值）、使用頻率、高暴露人群、殘留水平、膳食比例等指標(biāo)均采用原賦值標(biāo)準(zhǔn)詳見表2。公式（4）和（5）分別計算農(nóng)藥使用頻率（FOD）和各農(nóng)藥的殘留風(fēng)險得分（S）。各農(nóng)藥的殘留風(fēng)險得分以該農(nóng)藥在所有樣品中的殘留風(fēng)險得分均值計算，該值越高，殘留風(fēng)險越大。用風(fēng)險指數(shù)（RI）對草莓樣品的農(nóng)藥殘留風(fēng)險排序，RI越大，風(fēng)險越大[6]，RI按公式（6）計算。

S=（A+B）×（C+D+E+F）

式中， A 為毒性得分； B 為毒效得分； C 為草莓膳食比例得分； D 為農(nóng)藥使用頻率得分； E 為高暴露人群得分； F 為殘留水平得分； n 為檢出的農(nóng)藥； T 為草莓果實發(fā)育過程中使用該農(nóng)藥的次數(shù)，按3次計[7-12]； P（d） 為草莓果實發(fā)育日數(shù)按 30d 計； TS₀ 為 n 種農(nóng)藥未檢出的樣品的殘留風(fēng)險得分，用公式（5）算出 n 種農(nóng)藥各自的殘留風(fēng)險得分后求和得到[13-15]

1.2.4最大殘留限量估計值 采用劉君等[2]的方法計算最大殘留限量估計值。

式中，eMRL為最大殘留限量估計值 （mg?kg^-1 ）； F 為草莓日消費量，按最大風(fēng)險原則，取LP值 （kg） 。

1.2.5 數(shù)據(jù)分析 本研究數(shù)據(jù)由Excel2021分析處理。

2 結(jié)果與分析

2.1 草莓農(nóng)藥殘留分析

由表3可知，179份樣品中有122個樣品有農(nóng)殘檢出，農(nóng)藥檢出率 68.16% ，有19種農(nóng)藥檢出，以現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)判定未檢出禁、限用農(nóng)藥，無農(nóng)殘超標(biāo)[16-17]。19種農(nóng)藥的檢出率在 1.12%～22.35% 。

從農(nóng)藥類型看，檢出農(nóng)藥包括11種殺菌劑，6種殺蟲劑，1種殺螨劑，1種植物生長調(diào)節(jié)劑；從農(nóng)藥毒性分析，低毒農(nóng)藥占比 89.5%（17 種），中毒農(nóng)藥占比 10.5%（2 種），無高毒農(nóng)藥，其中檢出率最高的3種農(nóng)藥分別是腐霉利 （22.35% ，已登記）、啶蟲胱 （18.44% ，未登記）和噻蟲嗪 （17.88% ，未登記），查詢中國農(nóng)藥信息網(wǎng)得知，檢出的19種農(nóng)藥中僅8種農(nóng)藥在草莓上登記，11種為未登記使用農(nóng)藥，未登記農(nóng)藥占 57.9% ；從草莓中農(nóng)藥限量值看，有14種農(nóng)藥我國已制定了草莓中最大殘留限量值（表6），仍有5種農(nóng)藥尚無限量值，缺少最大殘留限量值帶來風(fēng)險應(yīng)引起重視。

2.2草莓農(nóng)藥殘留慢性和急性膳食攝入風(fēng)險

從膳食暴露風(fēng)險評估數(shù)據(jù)可知（表4），樣品草莓中農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險 （%ADI） 值在0.01%～1.70% 之間，平均值為 0.21% ，遠(yuǎn)低于100% ，百菌清 % ADI值最高也僅為 1.7% ，由此可知市草莓農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險可接受。世界衛(wèi)生組織數(shù)據(jù)[5]顯示多效唑無ARfD信息，嘧菌酯和嘧霉胺的ARfD是不需要，因此對16種農(nóng)藥進行了急性膳食攝入風(fēng)險評估。急性膳食攝入風(fēng)險值范圍為 0. 03%～24. 04% ，平均值為 3.07% ，低于 100% ，風(fēng)險可接受。 % ARfD值最大的是蟲螨腈為 24.04% 。由表3可知蟲螨腈的檢出率僅為 2.79% ，且為低毒殺蟲劑，因此蟲螨腈帶來的風(fēng)險可忽略。

2.3 草莓農(nóng)藥殘留風(fēng)險排序

2.3.1殘留風(fēng)險及排序分析由公式（5）計算可得各農(nóng)藥的殘留風(fēng)險得分（表5），依據(jù)風(fēng)險得分檢出農(nóng)藥可分成三類，得分 ?20 分為高風(fēng)險農(nóng)藥，共0種；得分介于 15～20 分之間為中風(fēng)險農(nóng)藥，共2種，為氯氟氰菊酯和噠螨靈；得分 lt;15 分為低風(fēng)險農(nóng)藥，共17種[6，18]。

通過公式（6）計算各樣品RI，以5為極差將本研究的179份草莓樣品分為：高風(fēng)險樣品[19]R??15 ，有1個，占 0.6% ;中風(fēng)險樣品 10?RIlt;15 .有6個，占 3.4% ;低風(fēng)險樣品 5?RIlt;10 ，有29個，占 16.2% ；極低風(fēng)險樣品 RIlt;5 ，有143個，占79.9% （圖1）。由此可知市草莓樣品以極低風(fēng)險居多。

2.3.2多殘留分析草莓樣品：農(nóng)藥多殘留問題較為突出，有農(nóng)殘檢出的122個樣品中同時有 1～ 3種農(nóng)藥檢出樣品有53個，占樣品總數(shù)的 29.6% ，同時檢出 4～6 種農(nóng)藥的樣品有49個，占樣品總數(shù)的 27.4% ，檢出農(nóng)藥超過6種的樣品有19個，占樣品總數(shù)的 10.6% ，最多有同時檢出8種農(nóng)殘的樣品（該樣品品種為紅顏，來自陳倉區(qū)種植戶）。

農(nóng)藥類別：聯(lián)合檢出占比最多的農(nóng)藥是腐霉利、吡唑醚菌酯和嘧霉胺，均為殺菌劑，因此，草莓生產(chǎn)中應(yīng)合理規(guī)范使用殺菌劑，避免濫用。

2.4草莓農(nóng)藥最大殘留限量估計值和建議值

草莓中檢出的19種農(nóng)藥的eMRL見表6。19種農(nóng)藥中蟲螨腈、異菌脲、噠螨靈和霜霉威采用漿果和其他小型水果MRL值，多效唑無MRL值。已制定MRL值的農(nóng)藥中百菌清和苯醚甲環(huán)唑的MRL值高于eMRL值的1.8倍和2.2倍，表明這兩種農(nóng)藥的MRL值過嚴(yán)；腐霉利、聯(lián)苯菊酯、氯氟氰菊酯等12種農(nóng)藥MRL值低于相應(yīng)的eMRL值0.0018倍 ～0.740 0 倍，說明MRL值制定過松。由于嘧菌酯、嘧霉胺、烯酰嗎啉和霜霉威的ADI值較高，分別為0.20，0.20，0.20和0.40mg^?kg^-1 ，在草莓中的eMRL值分別為27.1370，27.1370，27.1370和54.2741，因此沒必要制定草莓中這4種農(nóng)藥的MRL。根據(jù)MRL比eMRL略低或過高的原則，建議百菌清、腐霉利、蟲螨腈、異菌脲、聯(lián)苯菊酯、氯氟氰菊酯、噻蟲嗪、吡蟲啉、多菌靈、啶蟲胱、嘧菌酯、嘧霉胺、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑、戊唑醇、噠螨靈、霜霉威和多效唑19種農(nóng)藥在草莓中的最大殘留限量值建議為 3，14，4，8，1，3，11，8，4，9，27，27，27，4，1，4，1 54和 14mg^?kg^-1 。由表6可知，各農(nóng)藥的99.5百分點位殘留值均顯著低于eMRL和RMRL，因此最大殘留限量值和最大殘留限量建議值可有效保障消費者健康[20]。

注： P_99.5 為99.5百分點位殘留量； ① 為同類限量 （GB2763- 2021中將草莓、小型攀緣類水果、藤蔓和灌木類水果統(tǒng)稱為漿果和其他小型類水果，按照無最大殘留限量時可參考同一類數(shù)值的原則，當(dāng)某種農(nóng)藥在草莓中無最大殘留限量時應(yīng)參考同一類水果中該種農(nóng)藥的最大殘留限量值）； ② 為草莓限量。

3討論

農(nóng)藥最大殘留限量值是評定食品安全的重要條件之一，同時也是各國按照世界貿(mào)易組織保護本國農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)安全的技術(shù)性貿(mào)易措施?？茖W(xué)合理的MRL值可以促使生產(chǎn)者規(guī)范農(nóng)藥的使用，提升農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量，保證食品安全。本研究檢出的19種農(nóng)藥中，百菌清、腐霉利、聯(lián)苯菊酯等14種農(nóng)藥已在草莓上有MRL值，有必要對蟲螨腈、異菌脲、噠螨靈、霜霉威和多效唑在草莓上制定MRL值，同時根據(jù)RMRL修訂已有的MRL便于客觀、準(zhǔn)確評估其在草莓上的農(nóng)藥殘留狀況，在提高我國草莓生產(chǎn)管理的同時，填補我國食品安全控制標(biāo)準(zhǔn)方面的空白。建議百菌清、腐霉利、蟲螨腈、異菌脲、聯(lián)苯菊酯、氯氟氰菊酯、噻蟲嗪、吡蟲啉、多菌靈、啶蟲胱、嘧菌酯、嘧霉胺、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑、戊唑醇、噠螨靈、霜霉威、多效唑19種農(nóng)藥的MRL值為 3，14，4，8，1，3，11，8 4，9，27，27，27，4，1，4，1，54 和 14mg^?kg^-1 。

雖然本研究僅檢出19種農(nóng)藥，但有11種農(nóng)藥未在草莓上登記，草莓中未登記農(nóng)藥的使用情況較為突出，這與已有文獻(xiàn)報道結(jié)果相似。鄭碧霞[21]對莆田市涵江區(qū)草莓農(nóng)藥殘留狀況分析發(fā)現(xiàn)檢出的21種農(nóng)藥僅10 種在草莓上登記，未登記農(nóng)藥占使用農(nóng)藥的 52.4% ;朱衛(wèi)芳等[22]對上海市郊草莓主產(chǎn)區(qū)病蟲害用藥調(diào)查發(fā)現(xiàn)超范圍用藥占比達(dá) 56% ；羅俊霞等[23]對 2011-2020 年鄭州市大型草莓基地的監(jiān)測數(shù)據(jù)進行分析，6種殺菌劑，8種殺蟲劑未在草莓上登記；延妮等[24]對西安市168批次草莓樣品的農(nóng)藥殘留情況分析，使用農(nóng)藥中有 1/3 未登記。草莓多為設(shè)施栽培，高溫高濕環(huán)境使得病蟲害更易發(fā)生，且草莓因果實裸露在外更易受到農(nóng)藥污染，草莓用藥登記不足，且已登記農(nóng)藥不能覆蓋草莓生產(chǎn)中的全部有害生物[25]是造成草莓生產(chǎn)中違規(guī)用藥的客觀原因。調(diào)查中發(fā)現(xiàn)種植戶忽略農(nóng)藥安全間隔期采用傳統(tǒng)經(jīng)驗，同時施用多種農(nóng)藥防治病蟲害。此外，由于草莓上市時間較長，施用農(nóng)藥品種多且復(fù)雜，生產(chǎn)源頭多采用速測技術(shù)，檢測參數(shù)單一難以滿足檢測需求，易造成漏檢、錯檢，給草莓質(zhì)量帶來安全隱患。由于我國農(nóng)藥登記周期長，且登記程序復(fù)雜等諸多問題，無法在短時間內(nèi)完成草莓用藥登記，建議在增加草莓用藥登記的同時在已有農(nóng)藥登記框架下，加快制定已登記農(nóng)藥的限量標(biāo)準(zhǔn)，同時加快制定草莓種植團體標(biāo)準(zhǔn)，促進草莓生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化進程，推廣綠色防控生產(chǎn)技術(shù)體系。監(jiān)管部門應(yīng)優(yōu)化草莓檢測方案，根據(jù)實際情況將快檢和定量檢測結(jié)合，有效保障草莓質(zhì)量安全。

此外，本研究中檢出率最高的兩種農(nóng)藥噻蟲嗪 （17.88% 和啶蟲 （18.44% ）均為煙堿類殺蟲劑，對蚜蟲、飛虱、葉蟬、粉虱有較好的殺傷效果，且毒性低、見效快、持效期長、安全性高，規(guī)范使用對作物無害，建議將啶蟲瞇和噻蟲嗪在草莓上進行登記，擴大草莓用農(nóng)藥范圍，促進草莓產(chǎn)業(yè)健康、綠色發(fā)展。

鑒于目前尚無國內(nèi)草莓消費相關(guān)數(shù)據(jù)，本研究使用的居民草莓大份餐數(shù)量和日均消費量是通過文獻(xiàn)資料得到，并非數(shù)據(jù)分析獲得，無法對我國實際情況進行精準(zhǔn)的風(fēng)險評估。本次評估僅考慮了草莓生產(chǎn)中的農(nóng)藥殘留風(fēng)險，應(yīng)增加草莓微生物污染、生產(chǎn)環(huán)境重金屬污染（包裝材料）等其他因素綜合評估膳食總體暴露風(fēng)險。

4結(jié)論

本研究分析的179個不同批次草莓樣品中19 種農(nóng)藥有檢出，農(nóng)藥檢出率 68.16% ，樣品合格率 100% 。各農(nóng)藥的急、慢性膳食攝入風(fēng)險值均小于 100% ，在可接受范圍內(nèi)。農(nóng)藥殘留風(fēng)險排序分析表明，氯氟氰菊酯和噠螨靈為中風(fēng)險農(nóng)藥，其余均為低風(fēng)險農(nóng)藥，無高風(fēng)險農(nóng)藥。以農(nóng)藥殘留風(fēng)險指數(shù)對所有樣品進行風(fēng)險排序， 99.4% 的樣品相對較為安全。所有樣品中高風(fēng)險樣品6% ，中風(fēng)險樣品 3.4% ，低風(fēng)險樣品 16.2% ，極低風(fēng)險樣品 79.9% 。綜合以上分析得出，市草莓風(fēng)險較低，不會對消費者健康產(chǎn)生威脅。

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Risk Assessment of Pesticide Residues in Strawberries in Baoji City

DENG Wen1，YANHuili2

（1.Baoji Agricultural Product Quality Safety Inspection and Monitoring Center，Baoji 7210oo，China；2. Qishan Food and Drug Inspection and Testing Center，Baoji 721ooO，China）

Abstract：In order to clarify the safety status of pesticide residues in strawberies，the dietary exposure risk of pesticide residues in strawberries in Baoji City was assessed.179 batches of strawberry samples in Baoji City， were tested for pesticide residue quantitative analysis and dietary exposure risks assessment.The risk sequencing of pesticides and samples was carred out according to the UK Veterinary Drug Residue Commitee， and the maximum residue limit estimates were calculated. The results showed that，the detection rate of pesticides in 179 strawberry samples was 68.16% ，and 19 pesticides were detected，no over-standard and banned or restricted pesticides were detected.The risk values of acute and chronic dietary intake of pesticides were 3.07% and 0.21% ，was much less than 100% . The risk index ranking showed that higher-risk samples accounted for 0.6% ，medium-risk samples accounted for 3.4% ，low-risk samples accounted for 16.2% ， Extremely low-risk samples accounted for 79.9% . In conclusion，the risk of pesticide residues of strawberry in Baoji City is low，attention should be paid to the standard use of pesticides.

Keywords：strawberry; pesticide residues； risk assessment;maximum residue limit

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