聚焦高考命題新熱點

碘單質(zhì)作為重要的鹵素單質(zhì)，由于其在水中溶解度較小，經(jīng)常將碘單質(zhì)溶解在碘化物中生成三碘化物 ），該反應(yīng)涉及化學平衡移動、物質(zhì)顏色改變，可以融合鹵素單質(zhì)的性質(zhì)、顏色改變、氧化還原知識、物質(zhì)結(jié)構(gòu)判斷、化學計算和實驗探究等多種形式呈現(xiàn)，體現(xiàn)情境素材的時代性、綜合性、應(yīng)用性和創(chuàng)新性.下面針對近兩年全國各地高考和2025年八省聯(lián)考對于三碘離子 ）的考查方式進行分類闡釋，以期幫助大家對其命題動態(tài)有所了解.

1三碘離子知識統(tǒng)攬

1. 1 三碘離子的存在與結(jié)構(gòu)

三碘離子： （又稱三碘陰離子、碘三離子），是一種由3個碘原子構(gòu)成的多碘離子， 是最簡單的多碘離子，還存在原子數(shù)更多的多碘離子，如 等.碘酒是將碘溶解在乙醇中配制而成的，其中也含有大量的 ：

是直線型結(jié)構(gòu)（如圖1），與價層電子對互斥理論的預(yù)測相同，居中的I原子采取了 雜化.三碘化物中的鍵角和鍵長并不相同，取決于陽離子的性質(zhì)，如三碘化鈉、三碘化鉀和三碘化銨 ）等物質(zhì)中陽離子半徑、化學鍵的差異導致三碘化物中的鍵角和鍵長并不相同.

1.2 的性質(zhì)

的堿性非常弱，以至于其質(zhì)子化現(xiàn)象極為罕見，因而其對應(yīng)的酸（ ）純品尚未制得，但是將碘單質(zhì)溶解在碘化氫的水溶液或者丙酮溶液時可以生成溶劑化的 .將碘單質(zhì)溶解于氫碘酸中制得的含有 和 的水溶液被稱為“氫疊碘酸”.

在 這個反應(yīng)中，碘離子被認為是路易斯堿，而碘單質(zhì)為路易斯酸.

2）由于 是可逆反應(yīng)，所以含有 的體系既具有一定的氧化性，也具有一定的還原性，同時還具有顏色的多變性.在溶液中， 在低濃度時顯黃色，在高濃度時顯棕色.

不與淀粉反應(yīng)， 在非極性溶劑中也不與淀粉反應(yīng).淀粉與 反應(yīng)顯紫黑色是因為形成了

2近年 的命題情境與考點頻次統(tǒng)計

近年 的命題情境及題型如表1所示.

3命題熱點呈現(xiàn)剖析

3.1融合 考查電池反應(yīng)

例1 （2025年八省聯(lián)考云南卷）低空經(jīng)濟為新能源電池拓寬了應(yīng)用場景.一種新型光伏電池工作原理如圖2所示，其中 為電解質(zhì)溶液.太陽光照下，敏化后的 產(chǎn)生電子 ）和空穴 ），驅(qū)動電流的產(chǎn)生和離子的移動.下列說法錯誤的是（ ）.

A.電池工作時，涉及光能轉(zhuǎn)化為電能B.敏化 電極是負極C.Pt電極反應(yīng)為 D.光敏化劑結(jié)構(gòu)中，中心離子 的配位數(shù)6

該裝置是光伏電池，太陽光照下敏化后的 產(chǎn)生電子 ）和空穴 ），驅(qū)動電流的產(chǎn)生和離子的移動，所以電池工作時，涉及光能轉(zhuǎn)化為電能，選項A說法正確.太陽光照下，敏化后的 產(chǎn)生電子 和空穴 ），即敏化 電極失去電子為負極，選項B說法正確， P t 電極為正極，發(fā)生得電子的還原反應(yīng)，電極反應(yīng)為 ，選項C說法錯誤.由圖可知，光敏化劑結(jié)構(gòu)中，中心離子 與6個N原子成鍵，配位數(shù)是6，選項D說法正確.答案為C.

本題以光敏電池為情境，融合配合物結(jié)構(gòu)和多碘離子的循環(huán)轉(zhuǎn)化考查電極的判斷、電極反應(yīng)式的書寫等知識，為高頻考點.把握電極上發(fā)生的反應(yīng)，分析圖中的信息為解答關(guān)鍵.該題在2022年全國乙卷和2024年安徽卷的電化學試題基礎(chǔ)上進行改編與創(chuàng)新，足見研究經(jīng)典高考題、突破經(jīng)典高考題、再造經(jīng)典高考題的命題歷程.

3.2融合 考查平衡常數(shù)

例2 （2024年福建卷）多鹵離子 、 ！ 在水溶液中的分解反應(yīng)及平衡常數(shù)值如表2所示.

選項A說法正確 可以與 結(jié)合，形成 ，這個過程中， 又能夠解離成 和 ，形成平衡反應(yīng)，所以溶液中存在 的電離平衡，此變化不是氧化還原反應(yīng)， 、ICl中I是 + 1 價，Cl是- 1 價， 和IBr 中，I是 + 1 價， B r 是－1價；三個變化過程中，各元素化合價都沒有改變，不是氧化還原反應(yīng)，選項B說法錯誤.同主族元素從上往下，電負性逐漸減小，因此C1的電負性大于Br的電負性，形成共價鍵的兩元素之間的電負性的差值越大，鍵的極性越強，故共價鍵極性的大小關(guān)系為 I C lgt;I B r ，選項C說法正確.由選項A分析可知 （aq）中Br—Cl容易斷裂產(chǎn)生BrCl（aq）和 （aq），選項D說法正確.答案為B.

下列說法錯誤的是（ ）.

A.

B.上述分解反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)

C.共價鍵極性： I C lgt; IBr

D. （aq）可分解為BrCl（aq）和 （aq）

已知電負性 C lgt; B r ，因此Cl在化合物中更容易吸引電子，導致I—Cl比I—Br更容易斷裂，所以電離程度 ，故 ，由兩種不同鹵素相互化合形成的物質(zhì)叫鹵素互化物.本題以鹵素互化物離子為載體考查 化合價的變化，增加了本題的難度.鹵素互化物分子是由一個較重鹵素原子和奇數(shù)個較輕鹵素原子組成的，如 等.鹵素互化物與鹵素單質(zhì)化學性質(zhì)相似，有較強的氧化性，能與金屬、非金屬反應(yīng)生成相應(yīng)鹵化物，也能與水反應(yīng)生成氫鹵酸和次鹵酸.但是鹵素互化物又不同于鹵素單質(zhì)，它是兩種鹵素間的化合物.解答時既要抓住共性，又要抓住其特殊性，以免進入解題誤區(qū).

3.3融合顏色改變考查平衡移動和物質(zhì)轉(zhuǎn)化

例3（2023年遼寧卷）某小組進行實驗，向1 0 m L 蒸餾水中加入 ，充分振蕩，溶液呈淺棕色，再加入 鋅粒，溶液顏色加深；最終紫黑色晶體消失，溶液褪色.已知 （aq）為棕色，下列關(guān)于顏色變化的解釋錯誤的是（ ）.

向 1 0 m L 蒸餾水中加人 ，充分振蕩，溶液呈淺棕色，說明 在水中的濃度較小，選項A解釋正確.已知 （aq）為棕色，加人 鋅粒后， Z n 與 反應(yīng)生成 ，生成的 與 發(fā)生反應(yīng)生成 ，使溶液顏色加深，選項B解釋正確， 在水中存在溶解平衡： 與 反應(yīng)生成的

與 反應(yīng)生成 ， （aq）濃度減小，上述溶解平衡向右移動，紫黑色晶體消失，選項C解釋正確.最終溶液褪色是 Z n 與有色物質(zhì)發(fā)生了化合反應(yīng)，不是置換反應(yīng)，選項D解釋錯誤.答案為D.

特征顏色是物質(zhì)存在的重要判定依據(jù).由溶液呈淺棕色可知 部分溶解；由溶液顏色加深可知產(chǎn)生 （aq）；由紫黑色晶體消失可知 （s）全部溶解；溶液褪色說明不存在有色粒子 （s）、 （aq），據(jù)此特征顏色進行分析解答.

3.4考查實驗方案的對比與探究

例4（2023年北京卷）資料顯示， 可以將 氧化為 .某小組同學設(shè)計實驗探究 C u 被 氧化的產(chǎn)物及銅元素的價態(tài).已知： 易溶于KI溶液，發(fā)生反應(yīng) （紅棕色）； 和 氧化性幾乎相同.

（1）將等體積的KI溶液加入mmol銅粉和n mol 的固體混合物中，振蕩.實驗記錄如表3所示.

① 初始階段， C u 被氧化的反應(yīng)速率：實驗I（填“ gt; ”“ lt; \"或\" \"實驗 I ·

② 實驗Ⅲ所得溶液中，被氧化的銅元素的可能存在形式有 （藍色）或 （無色），進行以下實驗探究：

步驟a.取實驗Ⅲ的深紅棕色溶液，加入 ，多 次萃取、分液.

步驟b.取分液后的無色水溶液，滴入濃氨水.溶液顏色變淺藍色，并逐漸變深

i.步驟a的目的是

i.查閱資料： （無色）容易被空氣氧化.用離子方程式解釋步驟b的溶液中發(fā)生的變化：

③ 結(jié)合實驗Ⅲ，推測實驗I和 I 中的白色沉淀可能是 C u I ，實驗I中銅被氧化的化學反應(yīng)方程式是.分別取實驗I和 I 充分反應(yīng)后的固體，洗滌后得到白色沉淀，加入濃KI溶液， （填實驗現(xiàn)象），觀察到少量紅色的銅.分析銅未完全反應(yīng)的原因是

（2）上述實驗結(jié)果， 僅將 C u 氧化為 + 1 價.在隔絕空氣的條件下進行電化學實驗，證實了 能將 氧化為 .裝置如圖3所示， a ， b 分別是

（3）運用氧化還原反應(yīng)規(guī)律，分析在上述實驗中C u 被 氧化的產(chǎn)物中價態(tài)不同的原因：

（ 1 ） ① 初始階段， 在水中的溶解度很小，銅主要被 氧化.實驗 I 中 的濃度比實驗I中 的濃度更大，生成 的速率更快，則實驗Ⅱ中C u 被氧化的速率更快. ② i.實驗Ⅲ所得深紅棕色溶液中存在平衡： ，加入 ，多次萃取分液可以分離出溶液中的 ，使平衡不斷逆向移動，最終可以除去溶液中紅棕色的 ，防止干擾后續(xù)實驗.ii.結(jié)合資料信息可知，實驗 I I 所得溶液中， C u 元素以無色的 形式存在，加人濃氨水，發(fā)生反應(yīng)： ，生成的 又被氧氣不斷氧化為藍色的 ，發(fā)生反應(yīng)：

③ 若實驗工中生成的白色沉淀為 C u I ，實驗I中 C u 被氧化的化學方程式為 或 2 C u+ 分別取少量實驗I和實驗 I 中的白色固體，洗滌后得到白色沉淀，由題意可知白色沉淀的主要成分是 C u I ，加入濃KI溶液，發(fā)生反應(yīng)： C u I + ，則觀察到的現(xiàn)象是白色沉淀逐漸溶解，溶液變?yōu)闊o色；實驗I和實驗Ⅱ中碘未完全反應(yīng)，還剩余少量銅，說明銅與碘的反應(yīng)為可逆反應(yīng)或 濃度小未能氧化全部的Cu.

（2）通過原電池裝置證實 可以將 C u 氧化為 ，則銅作負極，因為碘在水中溶解度很小，由已知信息可知碘的氧化性和 幾乎相同，則正極的電解質(zhì)溶液可以是含 的 的KI溶液.

（3）銅與碘反應(yīng)的體系在原電池裝置中，""將 C u 氧化為"";而在實驗""中 C u 均以""形式存在，這是由于在實驗""中""可以進一步與"結(jié)合生成CuI沉淀或""，""濃度減小使得"氧化性增強，發(fā)生反應(yīng)"""和"

本題以實驗探究情境為載體，對氧化還原反應(yīng)、化學平衡移動、溶液中的反應(yīng)和電化學等相關(guān)知識進行綜合考查，培養(yǎng)學生變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認知、實驗探究與創(chuàng)新意識的化學核心素養(yǎng).

從上述兩年的高考試題和最新的八省聯(lián)考試題來看，對于""或""的考查逐漸升溫，且命題熱點主要集中在化學平衡""的移動和氧化還原反應(yīng)原理的探究上.高考題常以陌生的情境為載體呈現(xiàn)，但在新情境包裝下的試題“內(nèi)核”一定能在教材的主干知識中找到原型，這就要求我們在日常學習中自主建構(gòu)知識網(wǎng)絡(luò)，將化學平衡移動知識與元素化合物內(nèi)容、氧化還原反應(yīng)、物質(zhì)的量的計算、物質(zhì)結(jié)構(gòu)等核心知識加以整合，完善學生的認知體系，形成必備知識網(wǎng)絡(luò)，促使學生在問題解決的過程體驗中，實現(xiàn)深度學習，培養(yǎng)高階思維能力.

本文系山東省教育科學“十四五”規(guī)劃一般課題“數(shù)字化賦能大概念統(tǒng)領(lǐng)的中學課程融合研究\"（批準號：2023YB195）階段性研究成果.

（完）