摘 要:為了評估芒果中農藥殘留情況和其對食用人群的膳食攝入風險。本文從農貿市場、水果店、批發(fā)市場等地購買芒果樣品102批次,利用液相色譜-質譜聯(lián)用法測定樣品中的農藥殘留。采用短期風險系數對危害物風險系數進行分析,以點評估法進行慢性膳食攝入風險評估。結果表明,有37種農藥被檢出。其中,吡蟲啉、噻嗪酮、噻蟲胺、乙酰甲胺磷、吡唑醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑和速滅磷存在超標現象。7種農藥風險系數大于2.5,為高風險危害物。33種檢出農藥的慢性膳食攝入風險均小于100%,表明市售芒果中農藥殘留的慢性膳食攝入風險較小。
關鍵詞:芒果;農藥殘留;點評估;風險系數
Analysis of Pesticide Residues in Commercially Available Mango
WU Jiren, LIN Qing, LIANG Fengya, YU Huanhuan, ZHENG Jinming, TANG Zhuhua*
(Institute of Food Testing, Hainan Academy of Inspection and Testing, Key Laboratory of Tropical Fruits and Vegetables Quality and Safety for State Market Regulation, Haikou 570314, China)
Abstract: To evaluate the pesticide residue situation in mangoes and their dietary intake risk to the consuming population. This article purchased 102 batches of mango samples from agricultural markets, fruit shops, wholesale markets, etc., and used liquid chromatography-mass spectrometry to determine pesticide residues in the samples. Using short-term risk coefficient to analyze the risk coefficient of hazardous substances, and conducting chronic dietary intake risk assessment using point evaluation method. The results showed that 37 pesticides were detected. Among them, imidacloprid, thiamethoxam, clothianidin, acetamiprid, pyraclostrobin, benzofenapyr, and glyphosate exceeded the standard. Seven pesticides with a risk coefficient greater than 2.5 are classified as high-risk hazardous substances. The chronic dietary intake risk of 33 detected pesticides is less than 100%, indicating that the chronic dietary intake risk of pesticide residues in commercially available mangoes is relatively low.
Keywords: mango; pesticide residues; point assessment approach; risk coefficient
芒果,也稱為杧果,屬于漆樹科杧果屬植物。是廣受歡迎的熱帶水果之一。芒果原產于印度及馬來西亞,我國自唐朝起便從印度引種。華南、西南地區(qū)是芒果的優(yōu)勢產區(qū),其中海南的種植條件最佳。2022年,海南的芒果種植面積為6.780 9萬hm2,產量達到84.589 2萬t,其種植面積和產量均占全國的1/4左右,僅次于廣西[1-3]。
芒果含有大量的糖分,味道香甜,汁液豐富,營養(yǎng)價值高,含有多種維生素,以及黃酮類、多酚類等天然抗氧化物,因此被譽為“熱帶水果之王”[4-5]。由于芒果果實含糖量高,香氣濃郁,因此容易受到多種病蟲害的侵害。主要的病害包括白粉病、炭疽病和流膠病,而主要的蟲害有薊馬、小食蠅、葉象甲雌蟲、天牛、蚜蟲和鉆心蟲。因此,在生產過程中,需要使用農藥來進行殺菌和除蟲[6-8]。我國《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》(GB 2763—2021)中規(guī)定了多達52種農藥的殘留限值。在實際生產中,芒果可能存在多種農藥混合、交替使用,乃至超量、超頻次、超范圍使用等問題,這些情況可能導致芒果中農藥多殘留及超限量[9-10]。因此,本研究分析芒果中農藥多殘留及超標情況,并進行膳食風險評估,以期初步探明市場銷售芒果農藥殘留現狀,為芒果種植過程的合理用藥及相關部門的監(jiān)管提供數據支持。
1 材料與方法
1.1 樣品采集
2023年4—5月,從農貿市場、水果店、水果批發(fā)市場等隨機購買臺農、象牙、金煌、凱特、大青芒和貴妃等樣品102批次。每批樣品重量不少于2 kg(且每批樣品不少于5個)。按照《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》(GB 2763—2021)附錄A表A.1食品類別及測定部位要求,將全果去核勻漿后,于-20 ℃冷凍保存,待測定分析。
1.2 試劑與儀器
331種農藥及其代謝物混標溶液(100 μg·mL-1)、乙腈中21種農藥混標溶液(100 μg·mL-1),天津阿爾塔科技有限公司;乙腈、甲醇,均為色譜純,美國Fisher公司;甲酸、甲酸銨,均為色譜純,美國恩科化學公司;提取鹽包(含4 g Mg2SO4、1 g NaCl、
1 g C6H5Na3O7·2H2O和0.5 g Na2C6H6O7·2H2O)、除水凈化鹽包(含900 mg Mg2SO4、150 mg PSA、15 mg GCB),北京科德諾思技術有限公司;0.22 μm微孔濾膜,上海安譜實驗科技股份有限公司。
SCIEX X500R超高效液相串聯(lián)飛行時間質譜儀、SCIEX Triple Quad? 5500超高效液相串聯(lián)三重四極桿質譜儀,美國SCIEX公司;Multi Reax振蕩器,德國海道夫公司;Centrifuge 5804高速離心機,德國艾本德公司;XS-205電子分析天平,瑞士梅特勒托利多公司;Milli-Q去離子水制備系統(tǒng),美國密理博公司。
1.3 實驗方法
1.3.1 農藥殘留測定方法
前處理參照《食品安全國家標準 植物源性食品中331種農藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-質譜聯(lián)用法》(GB 23200.121—2021)中7.1方法[11]。上機測定采用飛行時間質譜儀進行定性測定,使用三重四極桿質譜儀進行準確定量。根據GB 2763—2021中規(guī)定的農藥最大殘留限量(Maximum Residue Limit,MRL),將測定結果按照全果與果核的比率轉化為全果中的農藥殘留量,并據此判定其是否超標。
1.3.2 農藥殘留危害物風險分析系數計算
危害物風險系數綜合考慮了危害物超標率或陽性檢出率、檢測頻率和敏感性對風險程度影響,能夠直觀地反映危害物在一段時間內的風險程度[12]。危害物風險系數(R)根據公式(1)進行計算。
(1)
式中:P為該危害物的超標率;F為該危害物的檢測頻率;S為該危害物的敏感因子;a和b分別為相應的權重系數。P、F均為在指定時間段內的計算值,敏感因子S需要依據當前危害物在國內外食品安全方面的敏感度和重要性進行適當的調整。同時P、F和S都會隨時間、地理區(qū)域呈動態(tài)變化,因此需要根據實際情況采用短期、中期或長期風險系數來進行評估。
1.3.3 農藥殘留慢性膳食風險貢獻評估
使用點評估法計算食用芒果攝入農藥的慢性膳食風險[13],按公式(2)計算。
(2)
式中:%ADI為食用芒果攝入的農藥對慢性膳食風險的貢獻占比,%;C為實際檢測芒果中農藥的殘留平均值,mg·kg-1;F為芒果平均消費量,F=
9.731 0-3 kg·d-1;bw為人群平均體重,我國成人男性、女性的平均體重分別為69.9 kg和59.0 kg[14];ADI為每日允許攝入量,mg·kg-1 bw。
1.4 數據處理
使用WPS Office軟件進行數據處理。
2 結果與分析
2.1 芒果中農藥殘留情況分析
由表1可知,在102批次芒果樣品中,有79批樣品檢測出農藥殘留,共發(fā)現37種農藥,所有檢測出農藥殘留的樣品中均含有2種或2種以上農藥種類。其中,檢出率排在前7位的農藥分別是苯醚甲環(huán)唑(61.76%)、吡唑醚菌酯(44.12%)、嘧菌酯(34.31%)、噻嗪酮(30.39%)、矮壯素(27.45%)、多效唑(24.51%)和多菌靈(22.55%)。同時,有7種
農藥殘留超出GB 2763—2021規(guī)定的最大殘留限量(Maximum Residue Limit,MRL),包括殺蟲劑、殺菌劑、殺螨劑3類。其中,殺蟲劑為吡蟲啉、噻嗪酮、噻蟲胺、乙酰甲胺磷4種。吡蟲啉有8批次超出MRL值,最高值為0.670 mg·kg-1,超標率為
7.84%;噻嗪酮有5批次超出MRL值,最高值為
0.699 mg·kg-1,超標率為4.90%;噻蟲胺、乙酰甲胺磷各有2批次超出MRL值,最高值分別為
0.138 mg·kg-1、0.039 mg·kg-1,超標率為1.96%。殺菌劑為吡唑醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑2種。吡唑醚菌酯有18批次超出MRL值,最高值為0.241 mg·kg-1,超標率為17.65%;苯醚甲環(huán)唑有3批次超出MRL值,最高值為0.422 mg·kg-1,超標率為2.94%。殺螨劑為速滅磷,有4批次超出MRL值,最高值為
0.028 mg·kg-1,超標率為3.92%。此外,根據農藥種類,對芒果中檢出農藥殘留情況進行匯總分析。由圖1可知,芒果中殺菌劑的檢出率最高,為46%,其次是殺蟲劑,為41%。
2.2 芒果農藥殘留的危害物風險系數分析
本研究參考林青等[15]實驗方法,采用短期風險系數對所有檢出且有ADI限值的農藥進行風險系數分析。設定a=100,b=0.1,檢測頻率F設為0.1,S根據當前危害物在國內外食品安全上的關注敏感度和重要性分別設為1和0.5,并以此計算結果。若R≤1.5,該危害物為低風險;1.5<R≤2.5,該風險為中度風險;R>2.5,該危害物為高度風險,分析結果見表2。
2.3 芒果農藥殘留的慢性膳食攝入風險評估
對芒果中檢出的37種農藥進行慢性膳食攝入風險貢獻評估。由表3可知,檢出的37種農藥慢性膳食攝入風險(%ADI)為0.01%~0.39%,成年女性的慢性膳食攝入風險(%ADI)值要高于成年男性。其中,慢性膳食攝入風險較高的農藥(%ADI≥0.1%)分別為速滅威、螺螨酯、毒死蜱、氟吡菌酰胺、茚蟲威和噻嗪酮,主要是因為它們的殘留平均值較高,每日允許攝入量較小。
3 結論與討論
本研究分析了102批次芒果樣品中農藥殘留情況和農藥殘留的危害物風險系數,并對成年人慢性膳食攝入風險進行評估。結果表明,在102批次芒果樣品中,有79批次樣品檢測出農藥殘留,共計4類
37種農藥。其中,殺菌劑類農藥的檢出率最高,為46%,其次是殺蟲劑,為41%。依據GB 2763—2021規(guī)定的最大殘留限量,檢出農藥中吡唑醚菌酯
(18批次)、吡蟲啉(8批次)、噻嗪酮(5批次)、速滅磷(4批次)、苯醚甲環(huán)唑(3批次)、噻蟲胺
(2批次)和乙酰甲胺磷(2批次)均存在殘留量超標的情況。對33種有MRL的檢出農藥進行危害物短期風險系數分析,結果表明7種超標農藥的R值均大于2.5,屬于高風險危害物。采用點評估法對37種檢出農藥的成人慢性膳食攝入風險進行評估,發(fā)現速滅磷的成年女性慢性膳食攝入風險最高(%ADI=
0.39%),但均小于%ADI閾值(%ADI=100%),表明市售芒果的慢性膳食攝入風險較低。
針對吡唑醚菌酯、吡蟲啉、噻嗪酮等7種超過最大殘留限量的農藥,相關部門應加大監(jiān)管力度,促使種植戶規(guī)范生產用藥,同時進一步研究超標農藥在芒果植株中的遷移轉化規(guī)律,選擇適當施藥部位,以確保將芒果中的農藥殘留控制在最大殘留限值之下。
參考文獻
[1]海南省統(tǒng)計局,國家統(tǒng)計局海南調查總隊.海南統(tǒng)計年鑒(2023)[M].北京:中國統(tǒng)計出版社,2023.
[2]周啟凡.我國芒果生產布局演變的實證研究[D].海口:海南大學,2017.
[3]謝若男,馬晨,張群,等.海南省芒果主產區(qū)主栽品種果實品質特征分析[J].南方農業(yè)學報,2018,49(12):2511-2517.
[4]郭榮珍,梁茂文,劉純友,等.芒果核提取物對冷藏過程中水牛肉品質的影響[J].廣西科技大學學報,2022,33(4):100-106.
[5]LOAN N T T,LONG D T,YEN P N D,et al.Purification process of mangiferin from Mangifera indica L. leaves and evaluation of its bioactivities[J].Processes,2021,9(5):852.
[6]韓冬銀,邢楚明,李磊,等.廣西芒果病蟲害發(fā)生情況和防治現狀調查與分析[J].熱帶作物學報,2020,41(5):994-1000.
[7]尹平發(fā).海南芒果病蟲害防治技術[J].特種經濟動植物,2021,24(7):47-48.
[8]蓋永紅.氣相色譜法在蔬菜中農藥殘留檢測的實驗研究[J].現代食品,2022,28(3):130-132.
[9]中華人民共和國國家衛(wèi)生健康委員會,中華人民共和國農業(yè)農村部,國家市場監(jiān)督管理總局.食品安全國家標準 食品中農藥殘留最大殘留限量:GB 2763—2021[S].北京:中國標準出版社,2021.
[10]鄒冬梅,呂岱竹,王明月,等.我國芒果農藥最大殘留限量制定及農藥殘留現狀分析[J].中國熱帶農業(yè),2012(2):16-19.
[11]中華人民共和國國家衛(wèi)生健康委員會,中華人民共和國農業(yè)農村部,國家市場監(jiān)督管理總局.食品安全國家標準 植物源性食品中331種農藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-質譜聯(lián)用法:GB 23200.121—2021[S].北京:中國標準出版社,2021.
[12]金征宇,胥傳來,謝軍,等.食品安全導論[M].北京:化學工業(yè)出版社,2005.
[13]李海飛,聶繼云,徐國峰,等.桃中農藥殘留分析及膳食暴露評估研究[J].分析測試學報,2019,38(9):
1066-1072.
[14]國家衛(wèi)生健康委疾病預防控制局.《中國居民營養(yǎng)與慢性病狀況報告(2020年)》[M].北京:人民衛(wèi)生出版社,2022.
[15]林青,李備,吳基任,等.芒果中農藥殘留分析及膳食風險評估[J].熱帶農業(yè)科學,2023,43(10):72-79.
基金項目:國家市場監(jiān)督管理總局重點實驗室(熱帶果蔬質量與安全)自主研究課題(ZZ-2023001)。
作者簡介:吳基任(1983—),男,海南??谌?,本科,正高級工程師。研究方向:色譜質譜、食品農產品檢測、質量控制。
通信作者:湯祝華(1985—),女,福建龍巖人,碩士,正高級工程師。研究方向:食品質量與安全。E-mail: tangtang2710
@163.com。