論食品安全檢測技術(shù)在磺胺類藥物殘留檢測中的應(yīng)用

摘 要：隨著人們生活水平的不斷提高，畜禽肉及副產(chǎn)品、水產(chǎn)品、鮮蛋成為人類生活中重要的食品，關(guān)注這些食品的安全變得十分重要。本文對食品安全檢測技術(shù)在磺胺類藥物殘留檢測中的應(yīng)用進(jìn)行分析和研究，從畜禽肉及副產(chǎn)品、水產(chǎn)品、鮮蛋樣品的前處理技術(shù)、檢測技術(shù)等方面進(jìn)行了分析探討，以期為食品安全檢測技術(shù)在磺胺類藥物殘留檢測中的應(yīng)用提供理論指導(dǎo)。

關(guān)鍵詞：食品安全檢測技術(shù)，磺胺類藥物，檢測

DOI編碼：10.3969/j.issn.1002-5944.2024.015.035

0 引 言

食用農(nóng)產(chǎn)品包括畜禽肉及副產(chǎn)品、蔬菜、水產(chǎn)品、水果類、鮮蛋、豆類、生干堅(jiān)果與籽類食品。其中，畜禽肉及副產(chǎn)品、水產(chǎn)品、鮮蛋含有豐富的蛋白質(zhì)、維生素、人體必需微量元素等物質(zhì)，是人類日常生活中必不可少的食物，也是人類的重要食品?；前奉愃幬锸侨斯ず铣?、抗菌廣、價(jià)格低的抗菌藥，廣泛用于預(yù)防、治療動物細(xì)菌性感染的疾病，甲氧芐啶可增強(qiáng)抗菌作用[1]。國家標(biāo)準(zhǔn)GB 31650—2019規(guī)定，磺胺類藥物可用于動物治療疾病，并規(guī)定了磺胺類藥物在動物性食品中最大殘留限量，但產(chǎn)蛋期的動物禁止使用磺胺類藥物。由于利益的驅(qū)使，養(yǎng)殖戶在養(yǎng)殖過程中違規(guī)對生病的動物加大用藥量、濫用磺胺類藥物，導(dǎo)致畜禽肉及副產(chǎn)品、水產(chǎn)品、鮮蛋上市銷售時(shí)磺胺類藥物超標(biāo)，存在食品安全隱患，人們食用這些磺胺類藥物超標(biāo)的食品，嚴(yán)重危害人體健康[2]。因此，食品安全監(jiān)管部門應(yīng)當(dāng)加大監(jiān)管力度，運(yùn)用食品安全檢測技術(shù)，預(yù)防發(fā)生食品安全事故，確保人們飲食安全。目前，用于畜禽肉及副產(chǎn)品、水產(chǎn)品、鮮蛋中磺胺類藥物的食品安全檢測技術(shù)包括：液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)（LC-MS）[3]、液相色譜技術(shù)（LC）[4]、酶聯(lián)免疫吸附技術(shù)（ELISA）[5 ]、放射免疫技術(shù)（RIA）[6 ]等，其中前處理提取溶劑包括：酸化乙腈、乙腈、乙酸乙酯、乙二胺四乙酸二鈉-Mcllvaine提取液等提取液，凈化方法包括：液液分配凈化、固相萃取技術(shù)、QuEChERS技術(shù)、SinChERS技術(shù)等凈化方法[7-8]。本文對畜禽肉及副產(chǎn)品、水產(chǎn)品、鮮蛋樣品的前處理技術(shù)、檢測技術(shù)等方面進(jìn)行了以下分析探討。

1 前處理技術(shù)

1.1 提取溶劑

畜禽肉及副產(chǎn)品、水產(chǎn)品、鮮蛋是人類攝取蛋白質(zhì)和能量的主要來源，基質(zhì)比較復(fù)雜，含有大量的脂肪和蛋白等有機(jī)物質(zhì)?；前奉愃幬餅槿鯓O性化合物，易于被乙酸乙酯、乙腈、酸化乙腈、乙二胺四乙酸二鈉-Mcllvaine提取液等溶劑提取。研究人員分別采用乙酸乙酯、乙腈、酸化乙腈、乙二胺四乙酸二鈉-Mcllvaine提取液作為提取溶劑，結(jié)果表明，這些提取溶劑的提取效果良好，能夠達(dá)到預(yù)期目標(biāo)，能夠滿足實(shí)驗(yàn)要求。

1.2 凈化方法

1.2.1 液液分配凈化

液液分配凈化技術(shù)是一種比較傳統(tǒng)的前處理技術(shù)，成本低，但是凈化時(shí)間長。畜禽肉及副產(chǎn)品、水產(chǎn)品、鮮蛋含有大量的脂肪，正己烷是直鏈飽和脂肪烴類化合物，能夠分離乙腈溶液中的油脂，從而凈化樣品。國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 21316—2007采用乙腈飽和的正己烷液液分配凈化技術(shù)對樣品進(jìn)行凈化，除脂效果明顯。

1.2.2 固相萃取技術(shù)

固相萃取技術(shù)是一種用于樣品的萃取、分離、凈化的前處理技術(shù)，固相萃取技術(shù)一般有4個(gè)操作順序：活化、加樣、清洗、洗脫。固相萃取裝置分為：手動固相萃取裝置、全自動固相萃取裝置。固相萃取柱（SPE）分為：C18、HLB、SAX、SCX、MAX、MCX、SI、FL-PR、PSA、NH2等，根據(jù)樣品基體及目標(biāo)物成分選擇合適的固相萃取柱。目前，固相萃取技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于各種動物源性食品檢測的樣品前處理。由于動物源性食品基質(zhì)復(fù)雜，含有大量油脂，加樣過柱會遇到一些困難。下面列舉一些固相萃取技術(shù)常見的問題，如：回收率低、重現(xiàn)性差、凈化效果不佳、流速過快或過慢。需要分析原因，找到相應(yīng)的對策，如：改變預(yù)處理方法、加內(nèi)標(biāo)物、改變淋洗液和洗脫液的洗脫強(qiáng)度、選擇合適的小柱、正確地進(jìn)行SPE操作等。農(nóng)業(yè)部1025號公告-23-2008采用MCX固相萃取技術(shù)進(jìn)行樣品凈化，測定動物源性食品中18種磺胺類藥物。

1.2.3 QuEChERS技術(shù)

QuEChERS技術(shù)是一種快速前處理技術(shù)，能夠提高樣品的質(zhì)量，從而改善分析的質(zhì)量，具有可處理的農(nóng)獸藥范圍廣、分析速度快、成本低、回收率高、回收率好、減少溶劑使用、操作簡單等優(yōu)點(diǎn)，廣泛用于食用農(nóng)產(chǎn)品檢測的樣品前處理。Qu ECh ER S的操作過程為：鹽析萃取、分散固相萃取。Q u EC h E R S分為：手動Q u EC h E R S、自動QuEChERS。QuEChERS分散固相萃?。╠-SPE）的選擇取決于基質(zhì)和分析物，兼顧凈化效果與回收率。劉正富等[7]使用酸化乙腈提取，采用QuEChERS前處理技術(shù)進(jìn)行樣品凈化，經(jīng)C18色譜柱進(jìn)行分離，運(yùn)用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定多種動物源性食品中23種磺胺類藥物，方法簡單，結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

1.2.4 SinChERS技術(shù)

SinChERS技術(shù)是基于QuEChERS技術(shù)開發(fā)的一種新型快速樣品制備的新技術(shù)，可替代現(xiàn)有的QuEChERS技術(shù)，具有節(jié)省制樣時(shí)間、減少試劑用量、操作更加快捷、穩(wěn)定性好、回收率高等優(yōu)點(diǎn)，一步完成樣品的檢測前處理凈化過程，目前，已有部分方法采用SinChERS技術(shù)用于樣品的萃取、凈化。喬穎等[8]使用酸化乙腈提取，采用SinChERS前處理技術(shù)進(jìn)行樣品凈化，測定禽類產(chǎn)品中14種磺胺類藥物，前處理快捷，測量結(jié)果滿意。

2 檢測技術(shù)

2.1 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)是一種將液相色譜技術(shù)與質(zhì)譜技術(shù)聯(lián)用的技術(shù)，用于樣品的定性、定量分析。LC-MS通過相應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)荷比（m/z）、保留時(shí)間對化合物進(jìn)行定性分析，通過相關(guān)離子對的峰面積對化合物進(jìn)行定量分析。液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)具有分析快速、測量數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、靈敏度高、選擇性高、同時(shí)測定多種物質(zhì)等優(yōu)點(diǎn)，也能夠?qū)前奉愇镔|(zhì)里面的同分異構(gòu)體同時(shí)進(jìn)行定性定量分析，因此，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)廣泛用于動物源性食品中的磺胺類藥物檢測。GB 31658.17—2021采用液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法測定動物性食品中四環(huán)素類、磺胺類和喹諾酮類藥物殘留量，謝瑜杰等運(yùn)用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定牛肉中25種磺胺類藥物殘留，方法快捷，測量結(jié)果準(zhǔn)確度高。

2.2 液相色譜技術(shù)

液相色譜技術(shù)是通過進(jìn)樣器吸取一定量的樣品溶液進(jìn)入儀器中，由流動相把樣品帶到色譜柱，不同物質(zhì)在色譜柱中分配及吸附作用存在差異，根據(jù)色譜圖的保留時(shí)間對物質(zhì)進(jìn)行定性分析，根據(jù)峰高、峰面積對物質(zhì)進(jìn)行定量分析。液相色譜技術(shù)具有前處理簡單、測量結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，對同分異構(gòu)體的分離效果不是特別明顯，需要通過液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)來進(jìn)一步進(jìn)行定性定量分析，液相色譜技術(shù)基本能夠滿足日常的分析，用于動物源性食品中的磺胺類藥物檢測。GB 29694—2013采用高效液相色譜法測定動物性食品中13種磺胺類藥物，王靜等[4]采用熒光胺柱后衍生-高效液相色譜法測定水產(chǎn)品中8種磺胺類藥物。

2.3 酶聯(lián)免疫吸附技術(shù)

酶聯(lián)免疫吸附技術(shù)是使用酶標(biāo)分析儀來測定，酶標(biāo)分析儀是依據(jù)酶標(biāo)記的免疫復(fù)合物與酶的相應(yīng)底物能夠產(chǎn)生顯色反應(yīng)，顯色程度與被檢測樣品中待測抗體或抗原的含量相關(guān)，根據(jù)顯色物吸光度值確定待測物質(zhì)含衡，不同待測顯色物質(zhì)有其各自的特征吸收譜線，并遵守郎伯-比爾定律，對待測物質(zhì)進(jìn)行定量分析的儀器。農(nóng)業(yè)部1025號公告-7-2008運(yùn)用酶聯(lián)免疫吸附法，在波長為450 nm處測量吸光度值，從而計(jì)算出動物性食品中磺胺類藥物殘留量。

2.4 放射免疫技術(shù)

放射免疫技術(shù)是一種基于競爭性結(jié)合反應(yīng)原理的放射免疫分析，測定的基礎(chǔ)是競爭性受體免疫反應(yīng)，[3H]標(biāo)記的磺胺二甲密啶和樣品中殘留的磺胺類藥物與微生物細(xì)胞上的特異性受體競爭性結(jié)合，用液體閃爍計(jì)數(shù)儀測定樣品中[3H]含量的計(jì)數(shù)值（cpm），計(jì)數(shù)值與樣品中的磺胺類藥物殘留量成反比。GB/T 21173—2007采用放射受體分析法測定動物源性食品中磺胺類藥物殘留，陳健等[6]采用放射受體分析法測定鰻魚中磺胺類藥物殘留，本方法為初篩方法，測量結(jié)果為陽性是需用其他方法驗(yàn)證。

3 結(jié) 語

在高速發(fā)展的今天，濫用藥物的現(xiàn)象普遍存在，食品安全尤為重要，食品安全檢測技術(shù)的運(yùn)用為食品安全提供了保障。隨著科技的進(jìn)步，食品安全檢測技術(shù)前處理技術(shù)逐步由液液分配凈化、固相萃取柱轉(zhuǎn)變?yōu)镼uEChERS技術(shù)、SinChERS技術(shù)，測試儀器已經(jīng)逐步轉(zhuǎn)變到高端儀器設(shè)備，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)具有多種優(yōu)點(diǎn)，因此，在畜禽肉及副產(chǎn)品、水產(chǎn)品、鮮蛋中磺胺類藥物殘留的檢測技術(shù)中液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)占比非常高，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)已成為主流食品安全檢測技術(shù)。

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作者簡介

劉正富，本科，工程師，研究方向?yàn)橛?jì)量檢定及質(zhì)量檢驗(yàn)。

李茂云，通信作者，研究方向?yàn)橛?jì)量檢定及質(zhì)量檢驗(yàn)。

（責(zé)任編輯：張瑞洋）