含羧基鄰芳伯胺偶氮染料的合成及其消色行為研究

摘" 要： 為了開發(fā)水溶性高、甲醛消除能力強(qiáng)的新型甲醛指示消除劑，利用羧基的引入提高水溶性，設(shè)計(jì)合成了一種含羧基吡唑啉酮結(jié)構(gòu)的鄰芳伯胺偶氮染料C1，并通過質(zhì)譜、紅外光譜及核磁氫譜等表征手段確定了合成染料的分子結(jié)構(gòu)。探討了不同pH值及溫度等環(huán)境條件對(duì)C1與甲醛發(fā)生消色反應(yīng)的影響規(guī)律，研究了C1與甲醛消色反應(yīng)的選擇性，并通過甲醛濃度與C1消色后染液吸光度的關(guān)系曲線建立了一套定量檢測(cè)甲醛的方法。結(jié)果表明：pH值為2時(shí)，C1與甲醛消色反應(yīng)最快；在30～60 ℃范圍內(nèi)提高溫度可增加消色反應(yīng)速度；C1對(duì)甲醛具有良好的消色選擇性，消色后染液吸光度與甲醛濃度呈良好的線性關(guān)系，可定量檢測(cè)甲醛，檢測(cè)限為0.33 μg/mL。合成的染料C1能與甲醛發(fā)生靈敏的消色反應(yīng)，同時(shí)又具有良好的水溶性，可用作檢測(cè)甲醛的指示劑與甲醛的消除劑。

關(guān)鍵詞： 鄰芳伯胺；偶氮染料；染料消色；甲醛檢測(cè)；甲醛消除

中圖分類號(hào)： TQ618.5

文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A

文章編號(hào)： 1673-3851 （2024） 04-0474-08

DOI：10.3969/j.issn.1673-3851（n）.2024.04.007

收稿日期： 2023-12-06" 網(wǎng)絡(luò)出版日期：2024-05-06網(wǎng)絡(luò)出版日期

基金項(xiàng)目： 國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（21808210）；浙江省“尖兵”“領(lǐng)雁”研發(fā)攻關(guān)計(jì)劃項(xiàng)目（2023C01096）；“紡織之光”應(yīng)用基礎(chǔ)研究項(xiàng)目（J202108）

作者簡介： 饒繼標(biāo)（1997—" ），男，安徽阜陽人，碩士研究生，主要從事染料合成與應(yīng)用方面的研究。

通信作者： 崔志華，E-mail：zhhcui@zstu.edu.cn

引文格式：饒繼標(biāo)，陳維國，高普，等. 含羧基鄰芳伯胺偶氮染料的合成及其消色行為研究［J］. 浙江理工大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)），2024，51（4）：474-481.

Reference Format： RAO Jibiao， CHEN Weiguo， GAO Pu， et al. Study on the synthesis and fading behavior of azo dyes containing carboxyl ortho aromatic primary amine［J］. Journal of Zhejiang Sci-Tech University，2024，51（4）：474-481.

Study on the synthesis and fading behavior of azo dyes containing carboxyl ortho aromatic primary amine

RAO Jibiao1， CHEN Weiguo1， GAO Pu2， WANG Xing3， CUI Zhihua1，4

（1.Zhejiang Provincial Engineering Research Center for Green and Low-carbon Dyeing amp; Finishing， Zhejiang Sci-Tech University， Hangzhou 310018， China; 2.School of Advanced Materials Engineering， Jiaxing Nanhu University， Jiaxing 314001， China; 3.Shaoxing Jincao Chemical Limited Company， Shaoxing 312000， China; 4.Zhejiang Provincial Innovation Center of Advanced Textile Technology， Shaoxing 312030， China）

Abstract：" To develop a new formaldehyde indicator elimination agent with high water solubility and strong formaldehyde elimination ability， the introduction of carboxyl groups was used to improve water solubility. An ortho aromatic primary amine azo dye C1 with carboxyl pyrazolone structure was designed and synthesized， and the molecular structure of the synthesized dye was determined by characterization methods such as mass spectrometry， infrared spectroscopy， and nuclear magnetic resonance spectroscopy. The article explored the influence of different pH values and temperature environmental conditions on the color fading reaction between C1 and formaldehyde， studied the selectivity of the color fading reaction between C1 and formaldehyde， and established a quantitative detection method for formaldehyde through the relationship curve between formaldehyde concentration and the absorbance of the dye solution after C1 color fading. The results show that at pH 2， C1 had the fastest fading reaction; within the range of 30～60 ℃， increasing the temperature can increase the rate of color fading reaction; C1 has good decolorization selectivity for formaldehyde. After decolorization， the absorbance of the dye solution shows a good linear relationship with formaldehyde concentration， and can quantitatively detect formaldehyde with a detection limit of 0.33 μg/mL. The synthesized dye C1 can undergo a sensitive fading reaction with formaldehyde. It also has good water solubility and can be used as an indicator for detecting formaldehyde and an elimination agent for formaldehyde.

Key words： ortho aromatic primary amine; azo dyes; dye decolorization; formaldehyde detection; formaldehyde elimination

0" 引" 言

甲醛是一種無色、有刺激性氣味的有機(jī)污染物，作為一種高活性羰基化合物，容易與生物體內(nèi)氨基、羥基、巰基等活性基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，導(dǎo)致蛋白質(zhì)或核酸等生物大分子變性或變異，因此甲醛對(duì)人體的危害極大［1］，世界衛(wèi)生組織國際癌癥機(jī)構(gòu)已將甲醛歸類為一級(jí)致癌物［2］。針對(duì)甲醛污染嚴(yán)重的問題，《居室空氣中甲醛的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T 16127—1995）規(guī)定室內(nèi)環(huán)境的甲醛最高容許濃度為0.08 mg/m3。

目前，甲醛檢測(cè)有如下幾類方法：a）分光光度法。利用甲醛與檢測(cè)試劑發(fā)生反應(yīng)，在一定波長下吸光度發(fā)生變化從而實(shí)現(xiàn)對(duì)甲醛的檢測(cè)分析。根據(jù)檢測(cè)試劑的不同分為酚試劑法、乙酰丙酮法、AHMT法、變色酸法等；b）色譜法。分為氣相色譜法和液相色譜法，主要利用甲醛與2，4-二硝基苯肼反應(yīng)生成穩(wěn)定的衍生物。氣相色譜將生成的衍生物經(jīng)二硫化碳洗脫與色譜柱分離，利用氫火焰離子檢測(cè)器檢測(cè)。液相色譜則將生成的衍生物經(jīng)乙腈洗脫，利用紫外檢測(cè)器或二極管陣列檢測(cè)器的高效液相色譜儀分析［3］；c）傳感器法。普遍使用的是電化學(xué)傳感器法，主要原理為甲醛被吸附在傳感電極上時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而產(chǎn)生電子，產(chǎn)生的電子的外加電場(chǎng)的作用下形成電流，電流強(qiáng)度與甲醛濃度呈線性關(guān)系，從而用于甲醛的檢測(cè)［4］；d）熒光探針法。當(dāng)探針分子與甲醛發(fā)生反應(yīng)時(shí)，通過光致誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移、分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移、聚集誘導(dǎo)發(fā)光、激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移、熒光共振能量轉(zhuǎn)移等發(fā)光機(jī)理引起探針分子熒光強(qiáng)度發(fā)生變化，熒光強(qiáng)度變化的程度與甲醛濃度相關(guān)，利用這種特性可用于檢測(cè)甲醛［5］。然而，這些檢測(cè)方法都存在不足之處，其中：色譜法需要專業(yè)人員操作，測(cè)試費(fèi)用昂貴；傳感器法需要對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理，并且測(cè)試結(jié)果容易受到電解質(zhì)和氣體的影響［6］；熒光探針法中的許多試劑存在合成復(fù)雜、響應(yīng)時(shí)間長等問題［7］。分光光度法具有檢測(cè)成本低、操作簡單等優(yōu)點(diǎn)，是目前應(yīng)用最廣泛的方法。但是，分光光度法的檢測(cè)試劑也存在諸多問題，比如：酚試劑法選擇性較差，乙醛和丙酮會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)造成干擾；乙酰丙酮法靈敏度低，響應(yīng)時(shí)間長［8］；AHMT法需要嚴(yán)格的操作條件；變色酸法操作繁瑣且需要在濃硫酸介質(zhì)中進(jìn)行，只適用于低濃度甲醛檢測(cè)［9］。

本課題組前期研究發(fā)現(xiàn)，具有鄰芳伯胺基偶氮類染料能夠與甲醛發(fā)生分子內(nèi)Mannich反應(yīng)，表現(xiàn)出甲醛消除與染料消色或變色行為［10-11］。但目前已開發(fā)的含吡唑啉酮的鄰芳伯胺基偶氮類染料結(jié)構(gòu)因同時(shí)具有等數(shù)量的氨基與磺酸基，染料分子主要以內(nèi)鹽形式存在，在消色條件下水溶性較低，影響了甲醛消除效率。本文在課題組研究的基礎(chǔ)上，在染料分子結(jié)構(gòu)上引入羧基增加其水溶性，設(shè)計(jì)合成出含羧基吡唑啉酮結(jié)構(gòu)的鄰芳伯胺偶氮染料C1，開發(fā)出水溶性高、甲醛消除能力強(qiáng)的新型甲醛指示消除劑。

1" 實(shí)驗(yàn)部分

1.1" 實(shí)驗(yàn)材料及儀器

試劑：鄰硝基苯胺、3-羧基-1-（4-磺酸苯基）-5-吡唑啉酮鈉鹽、乙酸乙酯（99%）、苯甲醛（98.5%）、乙醛（99%）、丙酮醛（32%）、正丁醛（98%）和戊二醛（25%）購于上海麥克林生化科技有限公司，亞硝酸鈉、九水硫化鈉、濃鹽酸（36%～38%）、氫氧化鈉和甲醛溶液（37%～40%）、N，N-二甲基甲酰胺（99%）購于杭州高晶精細(xì)化工有限公司，丁酮（99%）、丙酮（99%）購于湖州雙林化學(xué)科技有限公司，以上試劑均為化學(xué)純。染料D1為本課題組自制。

實(shí)驗(yàn)儀器：UV-2600型紫外分光光度儀（日本島津公司），NlcoletiS50型傅里葉變換紅外光譜儀（美國賽默飛公司），AVANCE AV400MHz核磁共振波譜儀（瑞士布魯克公司）和Xevo G2-XS QTof 高分辨質(zhì)譜儀（美國Waters公司）。

1.2" 染料C1的結(jié)構(gòu)與合成路線

D1與C1的分子結(jié)構(gòu)式如圖1所示。

C1的合成路線如圖2所示。C1合成所涉及的重氮、偶合及還原具體步驟如下：

重氮化反應(yīng)：將1.38 g（0.01 mol）的鄰硝基苯胺放進(jìn)三口燒瓶中，加入20 mL水和10 mL濃鹽酸，攪拌溶解后置于冰水浴中，待溫度降到0～5 ℃后加入0.72 g（0.01 mol ）的亞硝酸鈉，反應(yīng)30 min后加入少量的尿素除去過量的亞硝酸鈉，用吸管吸取重氮鹽溶液滴在淀粉碘化鉀試紙上，淀粉碘化鉀試紙?jiān)?～2 s內(nèi)不為藍(lán)色即表明重氮鹽溶液中亞硝酸鈉除盡，隨后將重氮液放置于冰水浴中保存。

偶合反應(yīng)：稱取2.84 g（0.01 mol）的1-（4-磺酸苯基）-3-羧基-5-吡唑啉酮于三口燒瓶中，加入氫氧化鈉溶液并于冰水浴中攪拌溶解，待充分?jǐn)嚢枞芙夂螅渭颖４嬖诒≈械闹氐}溶液，保持pH值為9～10，溫度為0～5 ℃，滴加結(jié)束后反應(yīng)2 h，薄層色譜法檢測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)；反應(yīng)結(jié)束后，滴加鹽酸溶液析出沉淀，過濾、烘干，得到中間產(chǎn)物M1。

還原反應(yīng)：將4.33 g（0.01 mol）的中間產(chǎn)物M1放進(jìn)三口燒瓶中，加入碳酸氫鈉溶液溶解；將2.4 g（0.01 mol）的Na2S·9H2O溶液緩慢加入三口燒瓶中，放置于60 ℃水浴鍋中。艾利希試劑檢測(cè)胺基的生成，薄層色譜法檢測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后加入鹽酸進(jìn)行酸析，過濾、烘干得到目標(biāo)產(chǎn)物C1。

染料的提純：將得到的3.0199 g目標(biāo)產(chǎn)物C1 溶于100 mL N，N-二甲基甲酰胺溶液中，充分離心振蕩后過濾，再向?yàn)V液中加入1000 mL乙酸乙酯溶液，在冰水浴中靜置30 min后過濾，再經(jīng)烘干可得到純度較高的染料，提純后的染料質(zhì)量為2.5006 g。染料產(chǎn)率：62.05%。

1.3" 染料C1結(jié)構(gòu)表征

1.3.1" 紅外光譜測(cè)試

將干燥后的染料C1通過傅里葉紅外光譜儀進(jìn)行 ATR測(cè)試，分辨率4 cm-1，掃描32次。

1.3.2" 質(zhì)譜測(cè)試

將染料C1溶解于去離子水中，負(fù)離子模式質(zhì)荷比 m/z 在200～2000內(nèi)進(jìn)行測(cè)試。

1.3.3" 核磁共振氫譜測(cè)試

將染料C1溶于氘代DMSO 中，利用AVANCE AV400MHz核磁共振波譜儀測(cè)試染料的1H NMR譜圖。

1.4" 染料C1與甲醛消色反應(yīng)

1.4.1" 染料C1與甲醛的消色反應(yīng)液紫外-可見吸收光譜測(cè)試

取0.08 mmol/L的染液C1 6 mL于試管中，用鹽酸與氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為2、3、4、5、6、7和8，加入2 mL濃度為3.00 mmol/L的甲醛溶液，分別放到30、45 ℃和60 ℃水浴鍋中加熱，分別在0、3、8、15、25、35、45 min與60 min測(cè)試C1與甲醛的消色反應(yīng)液紫外-可見吸收光譜。

1.4.2" 染料C1與D1飽和溶液濃度測(cè)試

將0.20 mmol/L的染液C1與D1稀釋到不同濃度，用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定染液的λmax，繪制染液-濃度吸光度曲線。將1 g的染料D1與C1分別溶于20 mL水中，pH值調(diào)節(jié)至4（染料D1與甲醛在pH值為4時(shí)反應(yīng)最快［10］），充分離心振蕩，待溶液達(dá)到飽和后過濾，測(cè)試染液D1、C1的吸光度值，并根據(jù)染液-濃度吸光度曲線計(jì)算染料D1與C1在水溶液中的濃度。

1.4.3" 染料C1消色反應(yīng)的選擇性

將7份6 mL濃度為0.08 mmol/L的C1染液調(diào)節(jié)到pH值為2時(shí)放入試管中，向這些試管中分別加入2 mL濃度為30.00 mmol/L的丙酮、丁酮、苯甲醛、丙酮醛、正丁醛、乙醛、甲醛溶液，將7支試管在30 ℃水浴鍋中靜置40 min后，測(cè)試加入反應(yīng)液與空白實(shí)驗(yàn)（以水代替反應(yīng)液作為空白實(shí)驗(yàn)）染料C1的吸光度值，并計(jì)算吸光度變化差值。

1.4.4" 甲醛指示消除劑標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制

量取0.20 mmol/L的染液C1 6 mL于試管中，pH值調(diào)節(jié)至2。配制一系列不同濃度的甲醛溶液，分別加入到染液C1中，放置于20 ℃水浴鍋中，反應(yīng)6 h后，測(cè)試C1與甲醛反應(yīng)殘液的吸光度，繪制甲醛濃度與染液C1吸光度的關(guān)系曲線。

2" 結(jié)果與討論

2.1" 染料C1的表征

染料C1的質(zhì)譜表征如圖3所示，在質(zhì)譜ESI負(fù)模式下，C1在402.0616處有較強(qiáng)的［M-H］-1準(zhǔn)離子分子峰，與C1理論分子量403.0587相吻合。

染料C1的紅外光譜圖如圖4所示。圖4顯示：3411 cm-1為—NH2伸縮振動(dòng)吸收峰，1664 cm-1為CO伸縮振動(dòng)吸收峰，因羧酸與吡唑啉酮環(huán)上羰基吸收峰相近，出現(xiàn)重疊現(xiàn)象；1556 cm-1和1496 cm-1為苯環(huán)CC伸縮振動(dòng)吸收峰，1139 cm-1和1037cm-1為磺酸基SO不對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰和對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰。

C1核磁氫譜如圖5所示，C1的核磁共振氫譜分析見表1。化學(xué)位移7.91 ppm處的峰為1號(hào)與2號(hào)的兩個(gè)質(zhì)子的核磁共振吸收峰；化學(xué)位移7.67 ppm處的峰為3號(hào)與4號(hào)的兩個(gè)質(zhì)子的核磁共振吸收峰；化學(xué)位移7.49 ppm處的峰為5號(hào)質(zhì)子的核磁共振吸收峰；化學(xué)位移7.05 ppm處的峰為7號(hào)質(zhì)子的核磁共振吸收峰；化學(xué)位移6.96 ppm處的峰為8號(hào)質(zhì)子的核磁共振吸收峰；化學(xué)位移6.84 ppm處的峰為6號(hào)質(zhì)子的核磁共振吸收峰。

由質(zhì)譜、紅外光譜及核磁氫譜分析結(jié)果確定了C1的分子結(jié)構(gòu)。

2.2" 染料C1與甲醛消色反應(yīng)

2.2.1" 染料C1與甲醛的消色反應(yīng)及機(jī)理

為分析染料加入甲醛前后紫外-可見吸收光譜的變化，分別在0、3、8、15、25、35、45 min和60 min測(cè)試染料C1與甲醛反應(yīng)的紫外-可見吸收光譜圖，結(jié)果如圖6所示。未加入甲醛之前，染料C1在469 nm處有較強(qiáng)吸收峰，溶液呈現(xiàn)橙色；加入甲醛之后，469 nm的吸收峰逐漸降低，可明顯看到染液不斷消色；同時(shí)在360 nm處出現(xiàn)新的吸收峰，且其隨時(shí)間的延長該峰強(qiáng)度不斷增加（見圖6），說明甲醛與C1發(fā)生反應(yīng)生成新物質(zhì)。

為分析C1與甲醛反應(yīng)的褪色機(jī)理，取染料C1與甲醛的反應(yīng)殘液進(jìn)行質(zhì)譜分析。從ESI正模式圖中可以看出，C1與甲醛反應(yīng)殘液中在119.0599處出現(xiàn)強(qiáng)峰，與苯并咪唑的分子量118.0531相吻合（見圖7）；推測(cè)可能的原因?yàn)榧兹┰谒嵝詶l件下質(zhì)子化首先進(jìn)攻染料上電負(fù)性較低的伯胺N原子，脫水形成希夫堿結(jié)構(gòu)，再進(jìn)一步進(jìn)攻偶氮鍵之間電負(fù)性較低的N原子，導(dǎo)致偶氮鍵斷裂而分解為不同結(jié)構(gòu)的化合物，整個(gè)共軛體系縮短而消色［11］（見圖8）。

2.2.2" 染料D1與C1飽和溶液濃度測(cè)定

配制不同濃度的染料D1和C1水溶液，分別測(cè)定最大吸收波長下的吸光度，繪制染料濃度-吸光度標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，結(jié)果如圖9所示。由圖9可知染料D1與C1濃度-吸光度曲線線性關(guān)系良好，R2分別為0.9999、0.9999，線性方程分別為y1=0.1373x1＋0.0128，y2=0.1421x2-0.01366。

染料D1與C1在pH值為4時(shí)的飽和溶液質(zhì)量濃度分別為1.2808、11.9737 g/L，如表2所示。由此可知染料C1在pH 4時(shí)飽和溶液濃度遠(yuǎn)大于染料D1，這也表明等質(zhì)量水中能夠容納更多的C1染料分子，有利于消除更多甲醛，提升效率。

2.2.3" 染料C1與甲醛反應(yīng)性能

染料與甲醛發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)受到多種外界環(huán)境的影響，染料C1在不同pH值條件下與甲醛反應(yīng)的吸光度隨時(shí)間變化的關(guān)系曲線如圖10所示。從圖10可以看出：C1在pH值為4～8時(shí)吸光度下降比較緩慢，在pH值降到3時(shí)，染料C1的消色速度會(huì)明顯加快，pH值降到2時(shí)染料消色速度最快，即染料C1與甲醛反應(yīng)速度最快。其原因是甲醛須在酸性條件進(jìn)行質(zhì)子化，利于進(jìn)攻電負(fù)性較低的N原子，在pH值過高時(shí)難以質(zhì)子化，因此反應(yīng)條件應(yīng)在酸性條件下進(jìn)行［10］，此外分子中的羧基與磺酸基保證了C1在pH值為2的較高溶解性，有利于反應(yīng)的順利進(jìn)行。

染液C1分別在30、45 ℃和60 ℃下放置1 h后的紫外吸收光譜圖如圖11所示。從圖中可以看出，染液在30～60 ℃下吸光度并無明顯變化，表明染料在該溫度區(qū)間比較穩(wěn)定，可在30～60 ℃進(jìn)行甲醛檢測(cè)和消除。不同溫度下染液與甲醛反應(yīng)后吸光度隨時(shí)間變化的關(guān)系圖如圖12所示，溫度越高，C1溶液的吸光度下降越快，即C1與甲醛的反應(yīng)速度越快，也表明溫度越高，C1與甲醛消除作用越明顯。

2.2.4" 染料C1對(duì)甲醛的選擇性

醛類及酮類物質(zhì)含有的羰基能與染料發(fā)生的胺基反應(yīng)［12］，最有可能對(duì)檢測(cè)甲醛造成干擾，因此選擇等濃度的各種酮類及其他醛類的溶液作為反應(yīng)液，分別加入C1染液中，探究染料對(duì)甲醛的選擇性。圖13中橫坐標(biāo)為各種反應(yīng)液，縱坐標(biāo)為染液C1吸光度變化差值，由圖可以看出：只有在加入甲醛后，染液C1吸光度變化差值最大，其他酮類及醛類對(duì)染液C1的吸光度變化影響很小，表明染料C1對(duì)甲醛的選擇性最高。

2.2.5" 染料C1與甲醛反應(yīng)的靈敏度

由于不同濃度甲醛溶液可引起染液C1在一定波長下吸光度發(fā)生明顯變化，因此建立起甲醛質(zhì)量濃度與染液C1吸光度變化的關(guān)系，可用于定量檢測(cè)甲醛濃度。將甲醛質(zhì)量濃度稀釋到合適的范圍內(nèi)，待其與C1染液反應(yīng)6 h后，測(cè)量殘液的吸光度，繪制甲醛質(zhì)量濃度與染液吸光度的關(guān)系曲線，如圖14所示。采用直線進(jìn)行擬合，其線性關(guān)系為0.9987，表明染料的吸光度與甲醛的質(zhì)量濃度具有良好的線性關(guān)系。根據(jù)檢測(cè)限（LOD）=3σ/k（σ：空白實(shí)驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)差；k：擬合直線的斜率）公式計(jì)算檢測(cè)限［13］，結(jié)果表明染料C1對(duì)甲醛的檢測(cè)限為0.33 μg/mL。

3" 結(jié)" 論

本文在染料C1的分子結(jié)構(gòu)上引入羧基，通過質(zhì)譜、紅外光譜及核磁氫譜確定了染料C1的分子結(jié)構(gòu)；研究了兩支染料D1與C1在pH值為4時(shí)的飽和溶液濃度；分析了染料C1與甲醛的消色反應(yīng)性能，C1對(duì)甲醛的選擇性，繪制了C1檢測(cè)甲醛的工作曲線，得到以下主要結(jié)論：

a）pH值為4時(shí)，D1與C1的飽和溶液質(zhì)量濃度分別為1.2808、11.9737 g/L。與D1相比，C1在水中具有更大的溶解度，相同體積下的飽和染液C1有利于消除更多甲醛。

b）C1與甲醛反應(yīng)后，波長469 nm處的吸收峰會(huì)不斷下降，紫外區(qū)360 nm處的吸收峰不斷上升，在可見光下C1與甲醛反應(yīng)具有明顯的消色現(xiàn)象，時(shí)間越長消色現(xiàn)象越明顯；C1對(duì)甲醛具有良好的選擇性；C1的吸光度與甲醛質(zhì)量濃度呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢測(cè)限為0.33 μg/mL。

c）pH值為2時(shí)，C1與甲醛的反應(yīng)速度最快，采用染料在30～60 ℃溫度條件下對(duì)甲醛進(jìn)行檢測(cè)，溫度越高消色速率越快。

染料C1不僅能與甲醛發(fā)生靈敏的消色反應(yīng)，而且具有良好的水溶性，在檢測(cè)甲醛的同時(shí)又具有對(duì)甲醛良好的消除能力，為開發(fā)出水溶性高、甲醛消除能力強(qiáng)的新型甲醛指示消除劑提供了思路。

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（責(zé)任編輯：張會(huì)巍）