兒童游泳圈中鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯皮膚暴露風(fēng)險(xiǎn)評估

摘 要：為了闡明兒童游泳圈中鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）的暴露水平對兒童產(chǎn)生的潛在健康風(fēng)險(xiǎn)，從市場上隨機(jī)采集了30件兒童游泳圈樣品，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法對樣品中DEHP含量進(jìn)行測定。本文采用暴露模型法對HDPE經(jīng)皮暴露量進(jìn)行計(jì)算，研究兒童游泳圈中DEHP的暴露水平，并對其潛在健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評估。結(jié)果表明，兒童游泳圈中的DEHP對3～＜6歲、6～＜9歲、9～＜12歲不同年齡段兒童的風(fēng)險(xiǎn)商分別為8.65、3.65和1.80，存在不可忽視的非致癌風(fēng)險(xiǎn)。

關(guān)鍵詞：兒童游泳圈，鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，暴露評估，風(fēng)險(xiǎn)評估

DOI編碼：10.3969/j.issn.1002-5944.2024.08.033

0 引 言

鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）是目前使用最為廣泛且毒性較大的一種典型的鄰苯二甲酸酯類增塑劑。DEHP是一種環(huán)境內(nèi)分泌干擾物，會(huì)影響內(nèi)分泌系統(tǒng)的正常功能，從而引起激素功能的變化，并產(chǎn)生生殖毒性、肝臟毒性、免疫毒性等多種毒性作用。美國環(huán)境保護(hù)署于1997年將DEHP列為優(yōu)先控制有毒污染物，歐盟已禁止其在兒童玩具、食品包裝、電器與電子設(shè)備等塑料制品中的應(yīng)用[1]。研究發(fā)現(xiàn)，DEHP與塑料的結(jié)合并不緊密，二者不是以化學(xué)鍵的形式結(jié)合在一起，而是依靠氫鍵或范德華力所連接[2]，且有脂溶性的特點(diǎn)，很容易被皮下脂肪吸收。因此，在使用兒童游泳圈的過程中，游泳圈中的EDHP很可能通過皮膚接觸遷移至兒童體內(nèi)，從而對兒童健康造成威脅。本文在分析兒童與游泳圈接觸使用行為的基礎(chǔ)上，采用暴露評估模型評估了DEHP對不同年齡兒童的暴露量，并對兒童游泳圈中DEHP的潛在健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評估。

1 暴露評估模型

根據(jù)游泳圈的使用特點(diǎn)和DEHP的化學(xué)性質(zhì)，兒童游泳圈中的DEHP主要通過皮膚暴露途徑進(jìn)入消費(fèi)者體內(nèi)，經(jīng)皮暴露途徑的暴露量計(jì)算模型如下[3]：

式中：Eχ為皮膚暴露量，mg/（kg·d）；C為使用周期內(nèi)DEHP累積暴露濃度，mg/kg；S 1為產(chǎn)品與皮膚接觸的面積，m2；Q 為產(chǎn)品質(zhì)量，kg；ABS為經(jīng)皮膚轉(zhuǎn)移到人體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；S 為產(chǎn)品表面積，m2；BW為體重，kg；AT 為持續(xù)暴露時(shí)間，d。

2 結(jié)果與分析

2.1 DEHP的皮膚暴露量

2.1.1 相關(guān)參數(shù)取值

（1）使用周期內(nèi)DEHP累積暴露濃度（C）

在流通領(lǐng)域共采集30批次兒童游泳圈樣品，線上購樣10批次，線下20批次。按照GB/T 22048—2015《玩具及兒童用品中特定鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定》對樣品中DEHP含量進(jìn)行測定，其中有12個(gè)樣品中檢出DEHP，檢出率為40.0%，檢出濃度范圍為0.008%～0.393%（見表1），計(jì)算得到了兒童游泳圈中DEHP的平均值為0.0791%，即791 mg/kg?？紤]到游泳圈使用的長期性，采用“最不利”原則[4]，認(rèn)為產(chǎn)品中的DEHP可全部遷移至皮膚，因此使用周期內(nèi)DEHP累計(jì)暴露濃度取值為791 mg/kg。

（2）產(chǎn)品與皮膚接觸的面積（S 1）

游泳圈在使用時(shí)是套在兒童腋下以下部位，并會(huì)隨著游泳動(dòng)作與兒童腋下至腰部皮膚接觸?？紤]到游泳圈使用特性，根據(jù)最不利原則，將產(chǎn)品與皮膚接觸的面積按照兒童軀干部位的表面積計(jì)算。參照《中國人群暴露參數(shù)手冊》，3～＜6歲、6～＜9歲、9～＜12歲不同階段的軀干部位的皮膚表面積分別為0.24 m2（按3～＜4歲、4～＜5歲和5～＜6歲取值的平均值計(jì)算）、0.35 m2和0.42 m2。

（3）產(chǎn)品質(zhì)量（Q）

從市場上采集了30批次的兒童游泳圈產(chǎn)品，該值為30個(gè)兒童游泳圈樣品重量的平均值，即Q取值為0.1 kg。

（4）經(jīng)皮膚轉(zhuǎn)移到人體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（ABS）

目前暫無皮膚對HDEP的吸收數(shù)據(jù)，考慮對人體最不利的最嚴(yán)苛的情況，認(rèn)為轉(zhuǎn)移到皮膚上的HDPE可被全部吸收，ABS 取值為1。

（5）產(chǎn)品表面積（S）

采樣的30批次產(chǎn)品中，有13個(gè)產(chǎn)品外直徑為70 cm，4個(gè)外直徑80 cm，6個(gè)外直徑60 cm，因此以70 cm外直徑作為游泳圈外直徑計(jì)算，內(nèi)直徑值為26 cm。游泳圈的表面積是2.653 m 2。

（6）體重（BW）

參照《中國人群暴露參數(shù)手冊》，3～＜6歲、6～＜9歲、9～＜12歲不同階段的兒童體重分別為17.6 kg（按3～＜4歲、4～＜5歲和5～＜6歲取值的平均值計(jì)算），26.5 kg和36.8 kg。

（7）持續(xù)暴露時(shí)間（AT）

參照《中國人群暴露參數(shù)手冊》，3～＜6歲、6～＜9歲、9～＜12歲不同階段的兒童游泳時(shí)間分別為94 min/月（按3～＜4歲、4～＜5歲和5～＜6歲取值的平均值計(jì)算）、148 min/月和217 min/月。兒童游泳圈保質(zhì)期/使用壽命按3年計(jì)算，因此使用壽命期間，按照游泳時(shí)間計(jì)算得出持續(xù)暴露時(shí)間分別為2.35 d、3.7 d和5.425 d。

綜上所述，兒童游泳圈中DEHP暴露量計(jì)算模型中各參數(shù)取值見表2。

2.1.2 暴露量計(jì)算結(jié)果

暴露量的計(jì)算是確定風(fēng)險(xiǎn)水平的基礎(chǔ)。根據(jù)建立的暴露量計(jì)算模型，結(jié)合不同暴露人群的各項(xiàng)參數(shù)，計(jì)算經(jīng)皮膚暴露時(shí)兒童游泳圈中DEHP對3～＜6歲、6～＜9歲、9～＜12歲不同年齡段兒童的暴露量分別為0.173、0.073、和0.036。

2.2 兒童游泳圈中DEHP的健康風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)

根據(jù)GB/T 41005—2021《消費(fèi)品安全 化學(xué)危害風(fēng)險(xiǎn)評估通則》，對于化學(xué)物質(zhì)的非致癌性風(fēng)險(xiǎn)以風(fēng)險(xiǎn)商（HQ）描述，風(fēng)險(xiǎn)表征模型如下[4]：

式中，H Q 為風(fēng)險(xiǎn)商；E χ為皮膚暴露量，m g /（kg·d）；SL為安全限值，mg/（kg·d）。

HQ大于或等于1時(shí)，表明存在風(fēng)險(xiǎn)，數(shù)值越大，風(fēng)險(xiǎn)越高；當(dāng)HQ 小于1時(shí)，表明不存在風(fēng)險(xiǎn)。采用美國環(huán)保署數(shù)據(jù)，DEHP的安全限值SL為0.02 mg/（kg·d）。分別評估DEHP對3～＜6歲、6～＜9歲、9～＜12歲不同年齡段兒童的影響，其HQ 值分別為8.65、3.65和1.80（見表3）。根據(jù)上述評估結(jié)果，對3～＜6歲、6～＜9歲、9～＜12歲不同年齡段兒童的風(fēng)險(xiǎn)商都遠(yuǎn)大于1，且對于3～＜6歲兒童的DEHP風(fēng)險(xiǎn)商分別是6～＜9歲、9～＜12兒童的2.4倍和4.8倍，說明當(dāng)前條件下兒童游泳圈產(chǎn)品中的DEHP存在不可忽視的非致癌性風(fēng)險(xiǎn)，且兒童年齡越小潛在的風(fēng)險(xiǎn)越大。

2.3 不確定性分析

本文采用的暴露評估模型中涉及大量計(jì)算參數(shù)，對于取值確定難度大的參數(shù)，本文采用“最不利”原則，如將HDPE經(jīng)過皮膚遷移到人體的遷移率ABS 取值為1，產(chǎn)品與皮膚接觸的面積S 1按照兒童軀干部位的表面積計(jì)算。針對3～＜6歲、6～＜9歲、9～＜12歲不同年齡段兒童的生理特性如體重、軀干部位的表面積、持續(xù)暴露時(shí)間只選擇了平均值，沒有對參數(shù)進(jìn)行概率描述，會(huì)對結(jié)果有一定的影響，可能造成風(fēng)險(xiǎn)評估結(jié)果的不確定性。

3 結(jié) 語

本文檢測了30批次兒童游泳圈產(chǎn)品的DEHP含量，采用暴露模型法，對兒童游泳圈中的DEHP暴露量和風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)進(jìn)行了研究，結(jié)論如下：

（1）30批次兒童游泳圈樣品中有12批次樣品中檢出DEHP，檢出率為40.0%。

（2）對3～＜6歲、6 ～＜9歲、9～＜12歲不同年齡段兒童，DEHP的經(jīng)皮暴露量分別為0.173 mg /（kg·d）、0.073 mg/（kg·d）、和0.036 mg/（kg·d），兒童年齡越低，DEHP的暴露量越大。

（3）對3～＜6歲、6～＜9歲、9～＜12歲不同年齡段兒童，DEHP的風(fēng)險(xiǎn)商分別為8.65、3.65和1.80，具有不可忽視的非致癌風(fēng)險(xiǎn)，會(huì)對兒童帶來健康風(fēng)險(xiǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1]王曉南， 張瑜， 王婉華， 等.鄰苯二甲酸二乙基己酯（ D E H P ） 污染及其毒性研究進(jìn)展[ J ] .生態(tài)毒理學(xué)報(bào)，2017，12（3）：135-150.

[2]王麗，袁晶，張榮.鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯環(huán)境暴露與人群健康研究進(jìn)展[J].環(huán)境與健康雜志，2009，26（5）：465-467.

[3]賀祥珂，韓智峰，彭曉輝.兒童爬行墊中甲酰胺人體皮膚暴露量評估研究[J].中國標(biāo)準(zhǔn)化，2018（16）：183-184.

[4]國家市場監(jiān)督管理總局，國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).消費(fèi)品安全 化學(xué)危害風(fēng)險(xiǎn)評估通則： GB/T 41005—2021[S].

作者簡介

陳宸，碩士研究生，工程師，研究方向?yàn)楫a(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測。

（責(zé)任編輯：袁文靜）