冷藏時(shí)間對(duì)大黃魚、鯧魚中生物含量變化的影響

摘 要：目的：建立一種以高效液相色譜法測(cè)定9 種生物胺含量的方法，研究冷藏時(shí)間對(duì)大黃魚、鯧魚生物胺含量的影響。方法：大黃魚、鯧魚樣品經(jīng)高氯酸溶液溶解提取，丹磺酰氯衍生劑衍生，氨水終止衍生反應(yīng)，避光靜置，乙腈定容。利用Agilent Eclipse XDB-C18色譜柱（4.6 mm×250 mm，5 μm）分離，以5 mmol/L乙酸銨和乙腈為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，流速為0.8 mL/min，二極管陣列檢測(cè)器在波長254 nm下檢測(cè)。結(jié)果：此方法可將9 種生物胺在35 min內(nèi)有效分離；在0.1～80.0 mg/L范圍內(nèi)，9 種生物胺混合標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度與峰面積呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.995；方法檢出限為0.5 mg/kg，定量限為1.0 mg/kg；加標(biāo)回收率介于75.70%～105.40%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤5%（n＝6）。結(jié)論：所建立的方法能夠?qū)Υ簏S魚、鯧魚中9 種生物胺含量進(jìn)行簡便、準(zhǔn)確、可靠的分析；利用該方法研究大黃魚和鯧魚中生物胺含量隨冷藏時(shí)間的變化規(guī)律，結(jié)果表明，腐胺、尸胺和酪胺含量變化較明顯，亞精胺和精胺含量變化平緩，冷藏30 d的大黃魚，腐胺、尸胺和酪胺含量分別增加161、143、

49.2 mg/kg，冷藏30 d的鯧魚，腐胺、尸胺和酪胺含量分別增加168、192、221 mg/kg，同一貯藏條件下，鯧魚比大黃魚更易產(chǎn)生酪胺，含量變化最明顯。

關(guān)鍵詞：大黃魚；鯧魚；高效液相色譜法；生物胺；冷藏時(shí)間

Effect of Refrigeration Time on Changes in Biogenic Amine Contents in Large Yellow Croaker and Pomfret

LU Zhuyang， SHAO Biao*， WANG Linlin， XU Jingjing， ZHANG Xia， LI lingyu， SHEN Lei

（Nantong Products Quality Supervision and Inspection Institute， Nantong 226001， China）

Abstract： Objective： To establish a high-performance liquid chromatography （HPLC） method for the determination of nine biogenic amines and to study the changes of biogenic amine contents in large yellow croaker and pomfret during cold storage. Methods： The samples were extracted with perchloric acid solution and derivatized with dansylchloride， followed by addition of ammonia water to terminate the derivatization reaction， standing in the dark and making up the volume with acetonitrile. Chromatographic separation was performed on an Agilent Eclipse XDB-C18 column （4.6 mm ×

250 mm， 5 μm） with gradient elution using a mobile phase consisting of 5 mmol/L ammonium acetate in water and acetonitrile at a flow rate of 0.8 mL/min. Detection was carried out using a diode array detector at a wavelength of 254 nm. Results： The proposed method effectively separated the nine biogenic amines within 35 min. The calibration curve for the mixed standard of biogenic amines exhibited good linearity in the concentration range of 0.1–80.0 mg/L with correlation coefficients greater than 0.995. The limit of detection （LOD） was 0.5 mg/kg， and the limit of quantitation （LOQ） was

1.0 mg/kg. The recoveries of spiked samples ranged from 75.70% to 105.40% with relative standard deviation （RSD） ≤ 5%

（n = 6）. Conclusion： This method is simple， accurate and reliable. Furthermore， it was used to determine the changes in biogenic amine contents of large yellow croaker and pomfret during refrigerated storage. The results showed that the contents of putrescine， cadaverine and tyramine changed significantly， while the changes in spermidine and spermine contents were gentle. After 30 days of refrigeration， the contents of putrescine， cadaverine， and tyramine increased by 161， 143， and

49.2 mg/kg in large yellow croaker， respectively. The contents of putrescine， cadaverine， and tyramine increased by

168， 192， and 221 mg/kg in pomfret， respectively. The above findings indicate that under the same storage conditions， pomfret was more likely to produce tyramine than large yellow croaker， and tyramine content changed more significantly than did putrescine and cadaverine contents.

Keywords： large yellow croaker; pomfret; high-performance liquid chromatography; biogenic amine; refrigeration time

DOI：10.7506/rlyj1001-8123-20240708-174

中圖分類號(hào)：TS205.7 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：1001-8123（2024）11-0041-06

引文格式：

盧竹陽， 邵彪， 王琳琳， 等. 冷藏時(shí)間對(duì)大黃魚、鯧魚中生物胺含量變化的影響[J]. 肉類研究， 2024， 38（11）： 41-46. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-20240708-174. http：//www.rlyj.net.cn

LU Zhuyang， SHAO Biao， WANG Linlin， et al. Effect of refrigeration time on changes in biogenic amine contents in large yellow croaker and pomfret[J]. Meat Research， 2024， 38（11）： 41-46. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-20240708-174.

http：//www.rlyj.net.cn

生物胺是一類含氮有機(jī)化合物的總稱[1]，相對(duì)分子質(zhì)量較低，是具有脂肪族、芳香族或雜環(huán)結(jié)構(gòu)的生物活性有機(jī)堿分子[2]，主要由相應(yīng)的氨基酸通過微生物的脫羧作用形成，或由醛、酮類物質(zhì)在氨基酸轉(zhuǎn)氨酶的作用下產(chǎn)生[3]。微量生物胺是生物體（包括人體）內(nèi)的正常活性成分，在動(dòng)植物和微生物活性細(xì)胞中發(fā)揮重要的生理功

能[4-7]，但攝入過量生物胺會(huì)導(dǎo)致惡心、嘔吐、腹瀉、心悸、呼吸紊亂等過敏反應(yīng)，嚴(yán)重時(shí)還會(huì)危及生命[8]，因此生物胺安全監(jiān)測(cè)一直是社會(huì)密切關(guān)注的問題。生物胺普遍存在于蛋白質(zhì)和氨基酸含量較高的食品中[9]，如水產(chǎn)品、肉類食品、發(fā)酵食品等[10]，而引起生物胺含量超標(biāo)有多方面因素，如食品衛(wèi)生不過關(guān)、加工工藝不合格、貯藏方式不當(dāng)或貯藏條件控制不嚴(yán)格等。生物胺的含量可作為食品新鮮度和腐敗度評(píng)價(jià)的潛在指標(biāo)[11]，研究表明，以魚類為代表的水產(chǎn)品及其制品被認(rèn)為是生物胺含量最高的一類食

品[12]，腐敗變質(zhì)的魚類產(chǎn)品中，生物胺含量會(huì)大幅增加，即使高溫處理也只能破壞一小部分[13-14]，人們?nèi)绻秤昧诉@類食品會(huì)有發(fā)生食物中毒的可能[15]。因此，控制生物胺的含量是確保食品安全的重要途徑，建立一種簡易、穩(wěn)定、靈敏的生物胺含量檢測(cè)方法至關(guān)重要。

目前，生物胺的檢測(cè)方法有氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[16]、

離子色譜法[17-19]、高效液相色譜法[20-24]和高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[25-28]。每種方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，由于大部分生物胺紫外吸收和熒光發(fā)射響應(yīng)較低，需使用衍生化手段增強(qiáng)響應(yīng)值，常用的衍生試劑有丹磺酰氯（dansyl chloride，Dns-Cl）、鄰苯二甲醛、苯甲酰氯和熒光胺等[29]。目前，GB/T 5009.208—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中生物胺的測(cè)定》中生物胺檢測(cè)方法是利用Dns-Cl進(jìn)行柱前衍生化處理，多位研究學(xué)者也采用此衍生劑對(duì)生物胺含量進(jìn)行研究[30-32]，Dns-Cl作為使用最廣泛的衍生劑，所得衍生物性質(zhì)穩(wěn)定且保存時(shí)間長[33-34]。國家標(biāo)準(zhǔn)中液相色譜法的樣品前處理較為繁瑣，包含正己烷除脂、液-液萃取、衍生后多次氮吹等步驟，涉及有機(jī)溶劑較多，對(duì)人體危害較大。

大黃魚是我國東海四大經(jīng)濟(jì)魚類之一，主要產(chǎn)于東海和南海，鯧魚是一種身體扁平的海水魚，刺少肉嫩，味道鮮美。市面上銷量較高的海水魚包括大黃魚和鯧魚，富含優(yōu)質(zhì)蛋白質(zhì)，具有較高的營養(yǎng)價(jià)值，深受消費(fèi)者喜愛。但水產(chǎn)品在貯藏過程中，若貯藏條件不當(dāng)，易發(fā)生腐敗和變質(zhì)，使蛋白質(zhì)降解、游離氨基酸流失，導(dǎo)致生物胺大量積累[35]，對(duì)消費(fèi)者身體健康造成威脅。導(dǎo)致生物胺含量升高的主要因素有2 個(gè)方面：貯藏溫度和貯藏時(shí)間。在貯藏溫度較低的情況下，魚類水產(chǎn)品不易腐?。坏A藏溫度較高且時(shí)間較長的情況下，魚類會(huì)發(fā)生品質(zhì)變化，產(chǎn)生生物胺。水產(chǎn)品中的生物胺含量和變化規(guī)律一直備受關(guān)注。苗麒等[35]對(duì)鳊魚、南美白對(duì)蝦和花蛤在不同貯藏溫度下的生物胺含量變化進(jìn)行研究，為最佳貨架期提供了有效風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)。羅振玲等[36]測(cè)定小黃花魚中的9 種生物胺含量，為小黃花魚中生物胺含量的快速測(cè)定、新鮮度判斷及其加工制品中亞硝胺生成風(fēng)險(xiǎn)研究提供實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。其他研究者還對(duì)帶魚、桂花魚、三文魚、鯡魚、梭子蟹、鮐、鳀等水產(chǎn)品中的生物胺含量進(jìn)行研究，而大黃魚、鯧魚中生物胺含量的相關(guān)研究較少。胡月等[20]考察大黃魚和黃鯛在－20、4、25 ℃貯藏期間7 種生物胺含量的變化，發(fā)現(xiàn)貯藏溫度與魚中生物胺的產(chǎn)生密切相關(guān)，朱作藝等[37]采用離子色譜-抑制電導(dǎo)及紫外串聯(lián)檢測(cè)分析大黃魚在不同貯藏溫度（0、4、25 ℃）下7 種生物胺含量變化，結(jié)果表明，高溫會(huì)導(dǎo)致生物胺含量急劇累積，大黃魚新鮮度顯著降低，極易腐敗。采用高效液相色譜法對(duì)大黃魚和鯧魚中9 種生物胺含量進(jìn)行同時(shí)測(cè)定，所測(cè)生物胺種類較多，有一定研究意義。

本研究對(duì)高效液相色譜法進(jìn)行優(yōu)化，簡化前處理步驟，對(duì)樣品直接提取后衍生，選擇高氯酸溶液作為提取液，選擇Dns-Cl作為衍生劑，建立大黃魚和鯧魚中9 種生物胺含量測(cè)定的高效液相色譜法。并研究冷藏時(shí)間對(duì)大黃魚和鯧魚生物胺含量變化的影響，進(jìn)一步提高魚類水產(chǎn)品的食用安全性。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

大黃魚（產(chǎn)地為福建寧德）、鯧魚（產(chǎn)地為浙江舟山）均購自盒馬鮮生。

Dns-Cl（純度98%）、乙酸銨（純度≥99%）

上海麥克林生化科技有限公司；乙腈、丙酮（均為色

譜純） 上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司；碳酸氫鈉、氫氧化鈉（均為分析純） 西隴科學(xué)股份有限公司；鹽酸、氨水、高氯酸（均為分析純） 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；9 種生物胺（色胺、2-苯乙胺、腐胺、尸胺、組胺、章魚胺、酪胺、亞精胺、精胺）標(biāo)準(zhǔn)品（純度96.8%～99.9%） 上海安譜璀世標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

e2695高效液相色譜儀（配備二極管陣列檢測(cè)器） 美國沃特世公司；POWTEQ HM100刀式研磨儀 北京格瑞德曼儀器設(shè)備有限公司；DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器 邦西儀器科技（上海）有限公司；3K15臺(tái)式高速冷凍離心機(jī) 德國SIGMA公司；多點(diǎn)渦旋混勻儀 上海滬析實(shí)業(yè)有限公司；BSA224S電子天平 賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司；單通道微量移液槍 德國普蘭德貿(mào)易有限公司。

1.3 方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

生物胺單標(biāo)儲(chǔ)備液（10 mg/mL）：分別準(zhǔn)確稱取9 種生物胺標(biāo)準(zhǔn)品100 mg于10 mL容量瓶中，用0.1 mol/L

鹽酸溶液定容，0～4 ℃冷藏。

生物胺混標(biāo)儲(chǔ)備液（1 mg/mL）：分別吸取1.00 mL生物胺單標(biāo)儲(chǔ)備液于同一個(gè)10 mL容量瓶中，用0.1 mol/L鹽酸溶液定容，0～4 ℃冷藏。

生物胺混標(biāo)工作液：根據(jù)實(shí)際情況，用高氯酸溶液（0.6 mol/L）稀釋混標(biāo)儲(chǔ)備液，配制成不同質(zhì)量濃度的混標(biāo)工作液。

1.3.2 樣品前處理

1.3.2.1 樣品制備和貯藏

冰鮮的大黃魚和鯧魚，除鱗片、去內(nèi)臟、剝魚皮、剔魚骨，取可食部分魚肉進(jìn)行研磨粉碎，制成魚糜，各分裝成10 份樣品于自封袋中，每份樣品約30 g左右，0～4 ℃密封冷藏1、2、3、4、5、10、15、20、25、30 d。

1.3.2.2 提取

50 mL離心管中放入1 顆陶瓷均質(zhì)子和5 g絞碎的魚肉，加入10 mL 0.6 mol/L高氯酸溶液，于渦旋混勻儀中渦旋20 min，4 ℃、4 000 r/min離心5 min，收集上清液，重復(fù)提取1 次，合并上清液，將上清液收集于25 mL棕色容量瓶中，0.6 mol/L高氯酸溶液定容。

1.3.2.3 衍生

試樣的衍生：于5 mL具塞試管中加入1 mL提取液，加入0.2 mL 2 mol/L氫氧化鈉溶液、0.3 mL飽和碳酸氫鈉溶液、1 mL 10 mg/mL Dns-Cl衍生劑，混勻，蓋上塞子，放置于集熱式恒溫加熱磁力攪拌器中，40 ℃避光水浴45 min，結(jié)束反應(yīng)后，加入20 μL氨水，終止衍生，輕微混勻，避光靜置30 min，乙腈定容至3 mL刻度，混勻，取1 mL衍生液過0.22 μm濾膜，供高效液相色譜測(cè)定。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的衍生：于5 mL具塞試管中加入1 mL生物胺混標(biāo)工作液，其他操作同試樣衍生步驟。

1.3.3 高效液相色譜條件

色譜柱型號(hào)：Agilent Eclipse XDB-C18（4.6 mm×

250 mm，5 μm）；色譜柱溫度：40 ℃；進(jìn)樣量：50 μL；檢測(cè)器：二極管陣列檢測(cè)器；檢測(cè)波長：254 nm；

流速：0.8 mL/min；流動(dòng)相A：5 mmol/L乙酸銨，流動(dòng)

相B：乙腈。流動(dòng)相梯度洗脫程序見表1。

1.3.4 高效液相色譜測(cè)定

將一系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作液衍生液和試樣衍生液依次注入高效液相色譜儀中，測(cè)得目標(biāo)化合物的峰面積，以保留時(shí)間定性，以混合標(biāo)準(zhǔn)工作液質(zhì)量濃度作為橫坐標(biāo)，峰面積作為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得出試樣中目標(biāo)化合物的含量。樣品平行測(cè)定3 次。

1.4 數(shù)據(jù)處理

數(shù)據(jù)以平均值±標(biāo)準(zhǔn)差表示，使用Origin 2021軟件繪制柱狀圖和折線圖。

2 結(jié)果與分析

2.1 生物胺標(biāo)準(zhǔn)品的檢測(cè)結(jié)果、線性方程及相關(guān)系數(shù)

溶液中9 種生物胺出峰時(shí)間見表2，9 種生物胺標(biāo)準(zhǔn)品的高效液相色譜圖見圖1，由于0～10 min為溶劑峰和雜峰，10 min后開始出目標(biāo)峰，所以色譜圖從10 min開始繪制，由圖1可知，各峰之間基本達(dá)到基線分離，分離效果良好，峰型對(duì)稱，無拖尾現(xiàn)象。

分別配制0.1～80.0 mg/L的生物胺混標(biāo)溶液進(jìn)行測(cè)定，如表3所示，在0.1～80.0 mg/L范圍內(nèi)，9 種生物胺混合工作液質(zhì)量濃度與峰面積的線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.995，滿足實(shí)驗(yàn)要求。

2.2 檢出限和定量限

向陰性樣品中添加不同質(zhì)量濃度的生物胺混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過信噪比（RSN）確定生物胺的檢出限

（RSN＝3）和定量限（RSN＝10）。在樣品中添加0.5 mg/kg的生物胺時(shí)，各生物胺峰的RSN均大于3，故將其作為方法檢出限。在樣品中添加1.0 mg/kg的生物胺時(shí)，各生物胺峰的RSN均大于10，故將其作為方法定量限。

2.3 回收率和精密度

選取5.0 g陰性樣品，添加不同質(zhì)量濃度的生物胺混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照上述實(shí)驗(yàn)方法對(duì)樣品進(jìn)行前處理和衍生，進(jìn)樣6 次，進(jìn)行回收率和精密度測(cè)定，具體結(jié)果見表4，9 種生物胺在4.0、40、80 mg/kg加標(biāo)水平的平均加標(biāo)回收率為75.70%～105.40%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.65%～4.41%，方法重復(fù)性良好，有較好的精密度，符合該方法對(duì)回收率和精密度的要求。

2.4 大黃魚和鯧魚冷藏條件下生物胺含量變化

如表5所示，冷藏1 d時(shí)，大黃魚和鯧魚中未檢出生物胺，冷藏30 d時(shí)，大黃魚和鯧魚中腐胺、尸胺、酪胺、亞精胺和精胺含量均有變化，而色胺、2-苯乙胺、組胺、章魚胺含量均未檢出。

針對(duì)腐胺、尸胺、酪胺、亞精胺和精胺5 種含量變化明顯的生物胺，選取冷藏5、15、30 d樣品的生物胺含量進(jìn)行具體分析，如圖2A所示，大黃魚中的生物胺總含量從17.9 mg/kg增加至366 mg/kg，腐胺、尸胺、酪胺、亞精胺和精胺最終含量分別達(dá)到161、143、49.2、5.22、7.54 mg/kg。如圖2B所示，鯧魚中的生物胺總含量從112 mg/kg增加到593 mg/kg，腐胺、尸胺、酪胺、亞精胺和精胺最終含量分別達(dá)到168、192、221、5.19、6.52 mg/kg。研究結(jié)果表明，大黃魚和鯧魚在冷藏30 d過程中，腐胺、尸胺和酪胺的積累量相對(duì)較大，而亞精胺和精胺含量則緩慢增加。

A.大黃魚；B.鯧魚。圖3同。

腐胺、尸胺和酪胺含量增加明顯，選取0～4 ℃冷藏1、2、3、4、5、10、15、20、25、30 d的樣品，對(duì)上述3 種生物胺含量增加幅度進(jìn)行具體分析，如圖3A所示，大黃魚在0～4 c4T4eN4WyUfQqBNLHQbA05mUJewmRtqZBzJ+S3pqtNQ=℃冷藏條件下，第5～10天，腐胺含量從10.1 mg/kg增加到61.8 mg/kg，增加幅度最大，尸胺和酪胺含量增加較平緩，第25～30天，腐胺、尸胺和酪胺含量分別增加36.0、46.8、18.1 mg/kg，3 種生物胺含量增加幅度較大，總的來看，腐胺含量增加161 mg/kg，增加量最大，其次為尸胺。如圖3B所示，鯧魚在0～4 ℃冷藏條件下，第5～10天，腐胺、尸胺和酪胺含量分別增加45.0、45.3、65.0 mg/kg，3 種生物胺含量增加幅度最大，30 d內(nèi)，酪胺含量增加221 mg/kg，而腐胺和尸胺含量分別增加168、192 mg/kg，相較而言，酪胺含量增加速率快、幅度大。

綜上所述，在0～4 ℃冷藏條件下，從腐敗程度上觀察，大黃魚比鯧魚更易發(fā)生變質(zhì)，第30天的大黃魚肉質(zhì)嚴(yán)重糜爛，散發(fā)出嚴(yán)重臭味，而鯧魚肉質(zhì)稍軟爛，散發(fā)出輕微的臭味，因此隨著冷藏時(shí)間的延長，微生物數(shù)量可能也隨之快速增長，生物胺總量也相應(yīng)增加。同一時(shí)間段，鯧魚中生物胺總量均比大黃魚中生物胺總量高，而大黃魚中腐胺、尸胺含量變化明顯，鯧魚中酪胺含量變化較明顯，這是由于易在鯧魚冷藏過程中生成的乳酸菌會(huì)產(chǎn)生酪胺并積累，并產(chǎn)生酪氨酸脫羧酶從而發(fā)生脫羧作用[38]。由此可知，水產(chǎn)品本身的微生物種類很大可能影響生物胺種類的變化，而貯藏條件影響微生物的生長，從而導(dǎo)致生物胺總量隨之發(fā)生變化。

3 結(jié) 論

本研究較國家標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法而言，對(duì)樣品前處理方式加以精減改進(jìn)，利用高效液相色譜-二極管陣列檢測(cè)器建立了一種9 種生物胺含量的檢測(cè)方法，用0.6 mol/L高氯酸溶液提取樣品，提取效果較好，Dns-Cl衍生劑進(jìn)行柱前衍生，衍生條件易控制，衍生后產(chǎn)物較穩(wěn)定，生物胺在35 min內(nèi)得到有效分離且峰形良好。通過線性、檢出限、定量限、精密度和回收率的測(cè)定，對(duì)方法的準(zhǔn)確度和可靠度進(jìn)行驗(yàn)證。結(jié)果表明：此方法可將9 種生物胺在35 min內(nèi)有效分離；9 種生物胺混合標(biāo)準(zhǔn)溶液在0.1～80.0 mg/L范圍內(nèi)，質(zhì)量濃度與峰面積呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.995；方法檢出限為0.5 mg/kg，定量限為1.0 mg/kg；加標(biāo)回收率介于75.70%～105.40%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤5%（n＝6）。表明所建立的方法能夠?qū)Υ簏S魚、鯧魚中9 種生物胺含量進(jìn)行簡便、準(zhǔn)確、可靠的分析。用本實(shí)驗(yàn)確定好的方法對(duì)在0～4 ℃下分別冷藏1、2、3、4、5、10、15、20、25、30 d的大黃魚、鯧魚樣品進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明，隨著冷藏時(shí)間的延長，魚肉新鮮度降低，微生物滋生，易腐敗，生物胺總量也隨之增加，其中，腐胺、尸胺、酪胺含量增加明顯，說明海洋魚類變質(zhì)程度和生物胺含量呈正相關(guān)，可作為魚類新鮮度的指標(biāo)。本研究可以為海洋魚類中生物胺含量的日常分析提供技術(shù)支持。

然而，值得注意的是，本研究中僅對(duì)冷藏條件下水產(chǎn)品中生物胺含量變化規(guī)律進(jìn)行探討，后續(xù)可從常溫和冷凍貯藏條件對(duì)生物胺含量的影響方面進(jìn)行研究，但影響水產(chǎn)品中生物胺形成的因素除了貯藏條件外，還有微生物和外界環(huán)境（pH值、溫度、鹽含量等），因此后續(xù)研究內(nèi)容中，將從多方面進(jìn)行分析，對(duì)水產(chǎn)品腐敗程度的描述加以完善，為水產(chǎn)品的新鮮度提供準(zhǔn)確而全面的評(píng)價(jià)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 閔盛， 孫群， 汪洋， 等. 高效液相色譜法測(cè)定畜禽肉中8 種生物胺含量國家標(biāo)準(zhǔn)方法的改進(jìn)[J]. 理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)， 2022， 58（5）： 607-611. DOI：10.11973/Ihjy-hx202205022.

[2] 郭永輝， 郭佩華， 連雅林， 等. 超高效液相色譜紫外-柱前衍生法測(cè)定肉制品中的9 種生物胺[J]. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)， 2021， 12（20）： 7960-7968. DOI：10.19812/j.cnki.jfsq11-5956/ts.2021.20.009.

[3] 曾立威， 蔡翔宇， 吳玉杰， 等. 超高效液相色譜法同時(shí)快速測(cè)定多種動(dòng)物源食品中9 種生物胺含量[J]. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)， 2017， 8（3）： 968-974. DOI：10.19812/j.cnki.jfsq11-5956/ts.2017.03.045.

[4] 宋關(guān)梁. 海水魚優(yōu)勢(shì)腐敗菌產(chǎn)生物胺能力比較及生物消減技術(shù)研究[D]. 大連： 大連海洋大學(xué)， 2024. DOI：10.27821/d.cnki.gdlhy.2024.000091.

[5] AKDIS C A， SIMONS F E R. Histamine receptors are hot in immunopharmacology[J]. European Journal of Pharmacology， 2006， 533（1/2/3）： 69-76. DOI：10.1016/j.ejphar.2005.12.044.

[6] 孫艷妮， 張寧， 王翠玲， 等. 高效液相色譜法鑒別及測(cè)定中藥吳茱萸中的生物胺[J]. 分析化學(xué)， 2014， 42（2）： 273-277. DOI：10.3724/SP.J.1096.2014.30930.

[7] ENTSCHLADEN F， DRELL T L， LANG K， et al. Tumour-cell migration， invasion， and metastasis： navigation by neurotransmitters[J]. Cancer Control， 2004， 5（4）： 254-258. DOI：10.1016/S1470-2045（04）01431-7.

[8] 夏秀東， 單成俊， 李瑩， 等. 白魚腐敗菌產(chǎn)生物胺能力分析[J]. 食品科學(xué)， 2016， 37（23）： 196-204. DOI：10.7506/spkx1002-6630-201623033.

[9] 周凌聿， 林倩妃， 王鴻霖， 等. 水產(chǎn)品中生物胺的檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 肉類研究， 2022， 36（8）： 57-65. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-20220406-030.

[10] 劉洋帆， 李緒鵬， 馮陽， 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定鰹魚中的生物胺[J]. 食品與發(fā)酵工業(yè)， 2022， 48（20）： 225-230. DOI：10.13995/j.cnki.11-1802/ts.029408.

[11] 田穎， 張麗英， 陳義強(qiáng)， 等. 高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定動(dòng)物源性飼料中9 種生物胺[J]. 中國畜牧雜志， 2023， 59（9）： 337-342. DOI：10.19556/j.0258-7033.20220509-06.

[12] 劉景， 任婧， 孫克杰. 食品中生物胺的安全性研究進(jìn)展[J]. 食品科學(xué)， 2013， 34（5）： 322-326.

[13] 陳樹兵， 楊亮， 曹蘇仙. 水產(chǎn)品中的生物胺及其檢測(cè)方法研究進(jìn)展[J]. 食品研究與開發(fā)， 2015， 36（1）： 141-144. DOI：10.3969/j.issn.1005-6521.2015.01.036.

[14] 張?jiān)旅溃?包玉龍， 羅永康， 等. 草魚冷藏過程魚肉品質(zhì)與生物胺的變化及熱處理對(duì)生物胺的影響[J]. 南方水產(chǎn)科學(xué)， 2013， 9（4）： 56-61. DOI：10.3696/j.issn.2095-0780.2013.04.010.

[15] 李偉， 楊敏. 生物胺對(duì)食品質(zhì)量和安全的影響[J]. 食品安全導(dǎo)刊， 2023（11）： 32-35. DOI：10.16043/j.cnki.cfs.2023.11.044.

[16] 溫永柱， 范文來， 徐巖. GC-MS法定性白酒中的多種生物胺[J]. 釀酒， 2013， 140（1）： 38-41. DOI：10.3969/j.issn.1002-8110.2013.01.011.

[17] 周勇， 王萍亞， 趙華， 等. 離子色譜法測(cè)定冷凍海產(chǎn)品中的生物胺[J]. 食品工業(yè)， 2014， 35（5）： 23858b36ef0b965b1e50e73a46871174eadadd507e90f85361951f715677157e0ed-241.

[18] BOLYGO E， COOPER P A， JESSOP K M， et al. Determination of histamine in tomatoes by capillary electrophoresis[J]. Journal of AOAC International， 2000， 83（1）： 89-94. DOI：10.1021/jf990036e.

[19] 宋衛(wèi)得， 許美玲， 高堯華. 離子色譜法同時(shí)測(cè)定果汁中20 種有機(jī)胺、生物胺和陽離子[J]. 分析試驗(yàn)室， 2020， 39（5）： 590-595. DOI：10.13595/j.cnki.issn1000-0720.2019.081101.

[20] 胡月， 黃志勇. 柱前衍生HPLC同時(shí)測(cè)定魚中多種生物胺及其變化規(guī)律[J]. 中國食品學(xué)報(bào)， 2012， 12（11）： 142-147. DOI：10.16429/j.1009-7848.2012.11.009.

[21] 翟紅蕾， 楊賢慶， 郝淑賢， 等. 生物胺高效液相色譜法測(cè)定條件的選擇與優(yōu)化[J]. 食品科學(xué)， 2011， 32（18）： 180-184.

[22] PROESTOS C， LOUKATOS P， KOMAITIS M. Determination of biogenic amines in wines by HPLC with precolumn dansylation and fluorimetric detection[J]. Food Chemistry， 2008， 106（3）： 1218-1224. DOI：10.1016/j.foodchem.2007.06.048.

[23] 楊靜， 劉宗科， 鄒鵬， 等. 高效液相色譜法檢測(cè)食品中生物胺的不同離線衍生策略的比較分析[J]. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)， 2021， 12（23）： 9035-9042. DOI：10.19812/j.cnki.jfsq11-5956/ts.2021.23.009.

[24] 張瑀， 王玥. 高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定咸魚中8 種生物胺[J].

中國食品添加劑， 2021， 32（4）： 107-111. DOI：10.19804/j.issn1006-2513.2021.04.018.

[25] 林瑤. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定食品中5 種生物胺的方法建立[J]. 預(yù)防醫(yī)學(xué)論壇， 2022， 28（11）： 834-838. DOI：10.16406/j.pmt.issn.1672-9153.2022.11.08.

[26] 吳玉田， 王穎怡， 張權(quán)， 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定冷凍水產(chǎn)品中生物胺[J]. 分析科學(xué)報(bào)， 2023， 39（6）： 737-742. DOI：10.13526/j.issn.1006-6144.2023.06.018.

[27] 邢雪， 盛新穎， 郝玉玲， 等. 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定釀造醬油中

12 種生物胺[J]. 食品安全導(dǎo)刊， 2023（17）： 80-85. DOI：10.16043/j.cnki.cfs.2023.17.026.

[28] 郭葉弟， 張葆春， 商禹， 等. 白蘭地原酒及成品酒中九種生物胺含量分析[J]. 食品與發(fā)酵工業(yè)， 2024， 50（16）： 306-312. DOI：10.13995/j.cnki.11-1802/ts.038224.

[29] 楊賢慶， 翟紅蕾， 郝淑賢， 等. 高效液相色譜法測(cè)定生物胺衍生條件的優(yōu)化研究[J]. 南方水產(chǎn)科學(xué)， 2012， 8（1）： 49-53. DOI：10.3969/j.issn.2095-0780.2012.01.008.

[30] 張文豪， 樊金星， 張葉， 等. 苯甲酰氯衍生-高效液相色譜法測(cè)定魚露中的生物胺[J]. 河南預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志， 2022， 33（7）： 488-491. DOI：10.13515/j.cnki.hnjpm.1006-8414.2022.07.002.

[31] 丁卓平， 劉辰麒， 等. 高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定水產(chǎn)品中10 種生物胺的研究[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào)， 2006， 25（4）： 59-62. DOI：10.3969/j.issn.1004-4957.2006.04.015.

[32] 張陽. 水產(chǎn)品中生物胺含量UPLC檢測(cè)方法的建立及其變化規(guī)律的研究[D]. 南京： 南京農(nóng)業(yè)大學(xué)， 2012. DOI：10.7666/d.y2362012.

[33] 吳燕燕， 錢茜茜， 李來好， 等. 3 種添加物對(duì)咸魚加工貯藏過程中生物胺的抑制效果[J]. 食品科學(xué)， 2016， 37（18）： 190-196. DOI：10.7506/spkx1002-6630-201618031.

[34] KONAKOVSKY V， FOCKE M， HOFFMANN-SOMMERGRAblI8DirL7Srx87jBCaaag==UBER K， et al. Levels of histamine and other biogenic amines in highquality red wines[J]. Food Additives & Contaminants： Part A， 2011， 28（4）： 408-416. DOI：10.1080/19440049.2010.551421.

[35] 苗麒， 曲映紅， 周惠敏， 等. 不同貯藏溫度下鳊魚?南美白對(duì)蝦和花蛤生物胺的比較分析[J]. 食品與發(fā)酵工業(yè)， 2024， 50（6）： 63-71. DOI：10.13995/j.cnki.11-1802/ts.034530.

[36] 羅振玲， 高海波， 楊挺， 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定小黃花魚中9 種生物胺[J]. 食品工業(yè)科技， 2023， 44（5）： 251-257. DOI：10.13386/j.issn1002-0306.2022040183.

[37] 朱作藝， 張玉， 王君虹， 等. 不同貯藏條件下大黃魚生物胺變化[J]. 浙江農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)， 2018， 30（9）： 1592-1598. DOI：10.3969/j.issn.1004-1524.2018.09.21.

[38] HAZARDS E. Scientific opinion on risk based control of biogenic amine formation in fermented foods[J]. EFSA Journal， 2011， 9（10）： 2939. DOI：10.2903/j.efsa.2011.2393.

收稿日期：2024-07-08

基金項(xiàng)目：南通市科技局項(xiàng)目（JCZ2022090）

第一作者簡介：盧竹陽（1992—）（ORCID： 0009-0007-0120-2340），女，工程師，學(xué)士，研究方向?yàn)槭称焚|(zhì)量與安全分析。

E-mail： Lzyang_1992@163.com

*通信作者簡介：邵彪（1983—）（ORCID： 0000-0001-8749-889X），男，高級(jí)工程師，博士，研究方向?yàn)槭称焚|(zhì)量與安全分析。

E-mail： 175735364@qq.com