張 俊
(中電環(huán)保股份有限公司,江蘇 南京 211100)
綠色可持續(xù)發(fā)展作為現(xiàn)代化社會(huì)的核心發(fā)展理念,更是指導(dǎo)我國(guó)經(jīng)濟(jì)活動(dòng)開(kāi)展的關(guān)鍵方向?;ば袠I(yè)作為我國(guó)的支柱型行業(yè),不僅給社會(huì)經(jīng)濟(jì)帶來(lái)了重大貢獻(xiàn),同時(shí)也引發(fā)了諸多環(huán)境污染問(wèn)題。所以,為了實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展目標(biāo),提高企業(yè)的核心競(jìng)爭(zhēng)力,化工企業(yè)就需要加強(qiáng)對(duì)電化學(xué)處理技術(shù)的研究和應(yīng)用,以有效地優(yōu)化生產(chǎn)流程,減少污染。
電化學(xué)水處理技術(shù)的原理是基于電解過(guò)程中的氧化還原反應(yīng)和電極上的電化學(xué)反應(yīng)。通過(guò)在適當(dāng)?shù)碾姌O材料上施加電壓或電流,可以引發(fā)反應(yīng),并使污染物發(fā)生化學(xué)變化,從而達(dá)到凈化水質(zhì)的目的。其中,直接與間接電解是兩種常見(jiàn)的方法。前者是指將廢水中的污染物直接在電極上進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或被還原,以實(shí)現(xiàn)廢水的凈化。在陽(yáng)極,污染物會(huì)被氧化為較小毒性的物質(zhì),或是轉(zhuǎn)化為更易生物降解的物質(zhì)。而在陰極,基于還原脫鹵等方法,污染物會(huì)在陰極上被還原去除。間接電解則是利用電化學(xué)生產(chǎn)的氧化還原物作為催化劑參與反應(yīng),從而將污染物轉(zhuǎn)化為毒性較低的物質(zhì)[1]。間接電解具體包括可逆和不可逆過(guò)程。在可逆過(guò)程中,氧化還原物質(zhì)可以通過(guò)電化學(xué)再生和循環(huán)利用。而在不可逆過(guò)程則基于不可逆的電化學(xué)反應(yīng)生成(次)氯酸鹽等中間體來(lái)去除污染物。
該方法通過(guò)在電化學(xué)過(guò)程中施加高電位,使陽(yáng)極產(chǎn)生的活性氧化物能與溶液中的有機(jī)和無(wú)機(jī)物質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng),將其降解為無(wú)害物質(zhì),從而達(dá)到凈化水體的目的。這種方法不僅可以處理廢水中的有害化合物,還可以達(dá)到殺菌和脫硫的效果,對(duì)于工業(yè)廢水處理具有重要意義,特別適用于處理電鍍工廠廢水中有害物質(zhì)。針對(duì)湖水內(nèi)的細(xì)菌,可采取直接氧化方式,施加高達(dá)10 V的電壓,由電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的活性物質(zhì)能迅速氧化并滅活水中的微生物,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)水質(zhì)的快速凈化。這種方法反應(yīng)效率高,能夠在短時(shí)間內(nèi)顯著改善水質(zhì),比較適用于需要緊急處理的水體污染。此外,間接氧化是一種利用銀離子、碳酸根離子和亞鐵離子等物質(zhì)作為氧化介質(zhì),在陽(yáng)極對(duì)苯、苯酚與油等難降解的化學(xué)活性物質(zhì)進(jìn)行降解的方法。實(shí)驗(yàn)表明,這種方法具有較高的反應(yīng)效率,能夠有效地降解復(fù)雜的有機(jī)污染物,為處理工業(yè)廢水和污染水體提供了一種有效的技術(shù)手段。通過(guò)選擇合適的氧化介質(zhì)和優(yōu)化反應(yīng)條件,使間接氧化在水體凈化和環(huán)境保護(hù)方面具有廣闊的應(yīng)用前景。
化工廢水中存在高濃度的重金屬元素,是一種對(duì)環(huán)境具有潛在危害的廢棄物。為了實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用和環(huán)境保護(hù)的目標(biāo),化工企業(yè)應(yīng)采取有效方法回收廢水中的重金屬。電還原法常應(yīng)用于氯化烴的還原脫氯以及重金屬的回收中。該方法利用電化學(xué)反應(yīng)原理,將氯化烴作為還原劑,通過(guò)與廢水中的重金屬離子發(fā)生反應(yīng),將其還原成相應(yīng)的金屬元素。同時(shí),氯化烴也能被氧化為氯化氫,在此過(guò)程中起到脫氯的作用。在電還原過(guò)程中,廢水被置于電解槽中,通過(guò)施加合適的電流和電壓,使廢水中的重金屬離子在電極上還原成金屬,并于電極發(fā)生沉積。同時(shí),氯化烴也被還原為氯化氫并釋放出來(lái)[2]。
電還原法的優(yōu)點(diǎn)如下:首先,是一種成本相對(duì)較低的方法,相比于其他技術(shù)所需的設(shè)備和能源消耗較少,從而降低了回收過(guò)程的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)。其次,電還原法的回收效率較高,能夠從廢水中提取高純度重金屬,使回收后的金屬可以直接應(yīng)用于工業(yè)領(lǐng)域,實(shí)現(xiàn)資源的有效利用。此外,電還原法還具有操作簡(jiǎn)便、工藝穩(wěn)定等特點(diǎn),使其在實(shí)際應(yīng)用中具有廣泛的可行性。
電凝聚法是一種使用電解技術(shù)進(jìn)行水處理的方法,該方法可以從鐵屑與鐵板中生成(亞)鐵離子,從鋁板中生成鋁離子,并在此環(huán)節(jié)有效去除污染物。通過(guò)亞鐵離子氧化成鐵離子的機(jī)理溶解水中的鐵,并基于其與新生態(tài)氧和溶解氧的不溶性陽(yáng)極反應(yīng)完成水處理。在化工安全生產(chǎn)的供水系統(tǒng)中,電凝聚法可以有效地溶解鐵,并將其轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵的膠體。同時(shí),這種方法能夠通過(guò)砂濾除去氫氧化鐵膠體,凈化水質(zhì)。此外,氫氧根的存在還會(huì)提高溶液的酸堿值,進(jìn)一步促進(jìn)水質(zhì)的凈化。電凝聚法具有非常明顯的優(yōu)點(diǎn),其中一個(gè)最大的優(yōu)點(diǎn)就是不需要添加任何化學(xué)藥劑,因此對(duì)環(huán)境的影響非常小,且可以減少水處理過(guò)程中的污染物排放。另外,由于該方法僅適用于小規(guī)模的供水系統(tǒng),因此可以減少能源和材料的浪費(fèi),對(duì)環(huán)境的影響更小。此外,電凝聚法還具有較高的COD、SS與色度去除率,有效地提高水質(zhì)[3]。
電氣浮法是通過(guò)電解產(chǎn)生的氧氣和氫氣在陽(yáng)極和陰極上生成微小氣泡,這些微氣泡能夠有效地粘附在廢水中的膠體或絮體上,使其浮到水面,實(shí)現(xiàn)廢水的處理和凈化。電氣浮法具有出色的廢水處理效果。據(jù)相關(guān)研究得知,此方法可達(dá)到94%的脫色率,同時(shí)還能夠?qū)崿F(xiàn)98%的SS去除率,75%的COD去除率。此外,該方法還能夠高效地去除浮油,去除率可高達(dá)95%;對(duì)乳化油的去除率可達(dá)92%;對(duì)LAS(線性烷基磺酸鈉)的去除率達(dá)到91.2%。
該技術(shù)主要是利用電極或外加電場(chǎng)進(jìn)行物理化學(xué)反應(yīng),去除廢水中的氨氮等污染物,從而降低水體污染程度。與傳統(tǒng)化學(xué)處理技術(shù)相比,電化學(xué)脫氮技術(shù)具有許多優(yōu)點(diǎn)。首先,該技術(shù)無(wú)需使用任何藥物試劑,完全依賴(lài)于電極和電場(chǎng)的作用,因此對(duì)環(huán)境沒(méi)有任何污染。其次,電化學(xué)脫氮技術(shù)操作簡(jiǎn)單、易于控制,能在短時(shí)間內(nèi)高效地處理污水,節(jié)約了大量時(shí)間和成本。在電解脫氮過(guò)程中,溶液中生成的羥基自由基是實(shí)現(xiàn)脫氮的關(guān)鍵。羥基自由基具有較高的氧化性,能夠高效地除掉污水中的雜物,同時(shí)也能將氨氮等氮源物氧化為無(wú)機(jī)氮。此外,溶液中產(chǎn)生的氯離子會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng),轉(zhuǎn)化為氯氣與氯酸根離子,這兩者都有較強(qiáng)的氧化性,能夠直接氧化并去除污水內(nèi)的氨氮物質(zhì)。在聯(lián)合應(yīng)用電解法與生物法時(shí),電解形成的氫氣和污水中的氨氣參與反硝化,將NH3-N作為電子供體,NO3-N作為電子受體,產(chǎn)物為氮?dú)?。該方法不僅能高效去除污水中的氮源物,還可以通過(guò)微生物的作用,降解污水中的有機(jī)物質(zhì),實(shí)現(xiàn)廢水的全面凈化。
微生物燃料電池產(chǎn)氫(MEC)是在微生物燃料電池(MFC)的基礎(chǔ)上發(fā)展而來(lái)的一種新的有潛力的產(chǎn)氫技術(shù),是利用外部電源,使微生物能夠在特定反應(yīng)條件下產(chǎn)生特定的化學(xué)產(chǎn)物。相對(duì)于MFC而言,MEC在調(diào)整微生物生存環(huán)境和反應(yīng)所需的電化學(xué)參數(shù)方面更加高效,因此能夠利用反應(yīng)器的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)性能。在MEC體系中,電化學(xué)活性微生物能夠?qū)⒌孜镅趸?,釋放出電子到?yáng)極,這些電子再通過(guò)外部電壓電路傳輸?shù)疥帢O,并與電子受體聯(lián)合,引發(fā)陰極上的還原反應(yīng)。此過(guò)程實(shí)現(xiàn)了電子流動(dòng)的閉環(huán),促使發(fā)生特定的化學(xué)反應(yīng)。通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)條件和微生物種類(lèi),MEC可以處理各種常見(jiàn)的有/無(wú)機(jī)物與難降解的污染物,并取得了理想的處理效果。與傳統(tǒng)廢水處理方法相比,MEC具有多種優(yōu)勢(shì)。首先,MEC能夠有效地控制微生物的生存環(huán)境,包括pH值、溫度等,提供了更為適宜的條件供微生物活動(dòng)。其次,通過(guò)引入外部電源,MEC可以精確地調(diào)節(jié)反應(yīng)器的電化學(xué)參數(shù),如電流密度和電極電位,優(yōu)化了反應(yīng)過(guò)程,提高了處理效率。此外,MEC還能夠有效地減少能耗。傳統(tǒng)廢水處理方法會(huì)消耗大量能源,而MEC是利用微生物的代謝活動(dòng)產(chǎn)生電流,降低了對(duì)外部能源的依賴(lài),有助于減少能源消耗和運(yùn)營(yíng)成本,符合可持續(xù)發(fā)展的理念。隨著對(duì)反應(yīng)器規(guī)模、工藝和反應(yīng)機(jī)理的深度研究和改進(jìn),未來(lái)將會(huì)使更高效、更穩(wěn)定的MEC系統(tǒng)應(yīng)用于廢水處理廠和其他環(huán)境領(lǐng)域,創(chuàng)造出更清潔、更可持續(xù)的生活環(huán)境[4]。
電滲析法是一種利用離子交換膜和直流電壓的水處理技術(shù),旨在實(shí)現(xiàn)水中離子的選擇性透過(guò)和遷移,以達(dá)到雜質(zhì)分離和過(guò)濾的目的。這種方法相較于傳統(tǒng)水處理方法具有許多優(yōu)點(diǎn):(1)由于離子交換膜具有優(yōu)異的離子選擇性,可以根據(jù)離子大小、電荷和溶液的濃度等特性控制離子的通過(guò)程度,所以可以高效地分離水中的雜質(zhì)離子與有用的離子。(2)電滲析法是通過(guò)施加直流電壓來(lái)實(shí)現(xiàn)離子的遷移,因而能耗相對(duì)較低。(3)由于離子交換膜的選擇性和直流電場(chǎng)的作用,電滲析法能夠?qū)崿F(xiàn)高效的離子遷移和分離,因而可以在相對(duì)較短的時(shí)間內(nèi)處理大量的水,達(dá)到高度純凈的水質(zhì)要求。因此,電滲析法在工業(yè)廢水處理、海水淡化和飲用水凈化等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。
在實(shí)際操作過(guò)程中,工作人員應(yīng)根據(jù)水質(zhì)狀況和處理要求合理增加過(guò)濾器的數(shù)量和規(guī)格,確保達(dá)到預(yù)期的過(guò)濾效果。許多電廠采用單流式過(guò)濾器作為主要過(guò)濾設(shè)備,所以要定期進(jìn)行行反洗操作。在反洗時(shí),應(yīng)根據(jù)具體情況選擇適當(dāng)?shù)那逑捶绞胶头聪唇橘|(zhì),如水反洗、氣擦洗等,并注意反洗時(shí)間、流量與壓力等參數(shù)的掌控。此外,還需要建立反洗記錄和管理機(jī)制,及時(shí)發(fā)現(xiàn)和解決反洗過(guò)程中出現(xiàn)的問(wèn)題,確保過(guò)濾器的正常運(yùn)行。在過(guò)濾器自動(dòng)控制方面,要針對(duì)不同的過(guò)濾器類(lèi)型和運(yùn)行情況選擇合適的控制方法。例如,在單流式過(guò)濾器中,可以利用在線濁度儀發(fā)出指令傳輸?shù)椒聪催壿嬛校瑢?shí)現(xiàn)對(duì)過(guò)濾器的自動(dòng)反洗控制。在操作過(guò)程中,需要定期校準(zhǔn)濁度儀并設(shè)置反洗閾值,保證自動(dòng)控制系統(tǒng)的準(zhǔn)確性和可靠性。在過(guò)濾器控制系統(tǒng)中還應(yīng)加入備用機(jī)位狀態(tài)監(jiān)測(cè)和預(yù)警裝置等設(shè)備,確保過(guò)濾器在故障情況下能夠及時(shí)切換到備用狀態(tài),提高系統(tǒng)的穩(wěn)定性和可靠性。
化工廢水中的有機(jī)污染物,尤其是持久性有機(jī)污染物,對(duì)環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)造成了嚴(yán)重威脅。其中,重金屬是一類(lèi)特別引人關(guān)注的污染物,因?yàn)槠渚哂懈叨拘院蜐撛诘拈L(zhǎng)期積累效應(yīng)。直接排放含重金屬的廢水會(huì)使水體受污染,而生物體吸收這些重金屬后,可能引發(fā)中毒甚至致命。電化學(xué)方法利用電解反應(yīng)原理,通過(guò)施加電流引發(fā)氧化還原反應(yīng),實(shí)現(xiàn)有機(jī)污染物的降解和重金屬的去除。在電化學(xué)處理技術(shù)中,催化劑具有關(guān)鍵作用,能夠促進(jìn)氧化反應(yīng),產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化能力的羥基自由基,迅速分解廢水中有機(jī)污染物,包括持久性有機(jī)污染物。而且,催化劑還能改變有機(jī)物污染物的性質(zhì),使其更容易降解和去除[5]。
在處理硝基苯類(lèi)化合物廢水時(shí),傳統(tǒng)的水處理技術(shù)效率較低,而且往往需要耗費(fèi)大量時(shí)間和資金,而電化學(xué)水處理技術(shù)具有高效率、快速降解等優(yōu)勢(shì),能夠高效地降解廢水中的有害化學(xué)物質(zhì)。在電化學(xué)水處理技術(shù)中,DSA陽(yáng)極是一種重要的催化劑。DSA陽(yáng)極的表面具有多孔結(jié)構(gòu)和特殊的表面化學(xué)性質(zhì),能夠增強(qiáng)電化學(xué)反應(yīng)的效果。此外,其還具有高效的氧化還原能力,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)硝基苯類(lèi)化合物的迅速降解。
酚類(lèi)污染廢水的處理在當(dāng)前國(guó)內(nèi)外水處理領(lǐng)域備受關(guān)注。這種廢水污染源廣泛,對(duì)水體環(huán)境造成了嚴(yán)重威脅,而且處理工藝較為復(fù)雜,處理效率不太理想,因此亟需尋找高效的處理方法。在此背景下,電化學(xué)處理技術(shù)展現(xiàn)出巨大的潛力?;诰_調(diào)控處理過(guò)程中的電壓和酸堿值,該技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)對(duì)含酚廢水的高效處理,使其中的酚類(lèi)物質(zhì)充分發(fā)揮作用,從而有效凈化廢水。通過(guò)持續(xù)的研究和實(shí)踐,相信該技術(shù)將在水處理領(lǐng)域發(fā)揮越來(lái)越重要的作用,為改善水體環(huán)境質(zhì)量作出積極貢獻(xiàn)[6]。
在電極系統(tǒng)中裝配使用低成本大孔膜基材制作的動(dòng)態(tài)膜生物反應(yīng)裝置,既可以有效地減少膜組件的費(fèi)用,同時(shí)還可以大幅提升膜通量并減緩膜污染的發(fā)生,從而為動(dòng)態(tài)膜生物反應(yīng)器的穩(wěn)定運(yùn)行和長(zhǎng)期性能提供了可靠的基礎(chǔ)。研究人員通過(guò)在動(dòng)態(tài)膜生物反應(yīng)器中引入電極系統(tǒng),并施加適度的低電場(chǎng),使負(fù)電荷污泥與EPS直接從膜表面移除,從而有效地減緩了膜污染速度,并延長(zhǎng)了動(dòng)態(tài)膜的使用壽命,優(yōu)化了膜通量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在施加低電場(chǎng)的電化學(xué)膜生物反應(yīng)器中,膜清洗頻率顯著降低,從而驗(yàn)證了低電場(chǎng)能夠緩解膜污染的事實(shí)。這一發(fā)現(xiàn)為該技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用提供了有力支持。國(guó)內(nèi)研究人員還發(fā)現(xiàn),在陰極負(fù)載動(dòng)態(tài)膜生物反應(yīng)器中,通過(guò)陰極形成的微小氣泡能夠顯著緩解膜污染的發(fā)生,并使其穩(wěn)定運(yùn)行周期達(dá)到普通DMBR的2.5倍[7]。
綜上所述,目前由于電化學(xué)水處理技術(shù)耗能較低,反應(yīng)條件溫和,處理成效突出,已經(jīng)成為有關(guān)領(lǐng)域的重點(diǎn)研究課題。相較于傳統(tǒng)化學(xué)污水處理技術(shù)中的能源消耗量大、功能單一、工作效率低等缺陷,電化學(xué)水處理技術(shù)具有明顯的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)。