2，6-單取代雙酚A間苯二甲醛樹脂的合成及其在可逆熱敏變色復(fù)合NiBR膜中的應(yīng)用

王曉輝，董黎明，顧俊杰，么冰，陳艷，李靖

（1.徐州工程學(xué)院材料與化學(xué)工程學(xué)院，江蘇 徐州 221111；2.江蘇綠源橡膠資源循環(huán)利用創(chuàng)新中心，江蘇 邳州 221300）

0 前言

可逆熱敏變色材料在智能窗、穿戴（控溫）電子傳感器、打印、安全標(biāo)、高壓電、路橋與多頻監(jiān)偽等領(lǐng)域被廣泛、深入研究與應(yīng)用［1-6］?；钚詼貐^(qū)居于酸與單苯酚類之間的雙酚A（BPA）［7］，比熒烷內(nèi)酯環(huán)更難光活化失羧的三苯甲烷類結(jié)晶紫內(nèi)酯（CVL）［8-9］作電子受體、電子給體的二元有機(jī)體系，分別可失去H+顯色和接受H+隱色，成為受關(guān)注焦點(diǎn)。酚羥基（OH）通過釋放H+給予內(nèi)酯環(huán)及再得到H+，兩者分別在醌和開環(huán)酸之間異構(gòu)轉(zhuǎn)化，紫外-可見光帶的吸收/散射度得到調(diào)節(jié)，產(chǎn)生迅速與顯著的溫度跟蹤及變色響應(yīng)［4，10］。有生物親和活性、介于1-癸醇和1-十八醇之間的的長鏈脂肪醇常用于調(diào)節(jié)體系相變限，即變色域［4，11-12］。制備該類材料的復(fù)配法、無機(jī)包覆法等易流失組分［4，13］，無機(jī)SiO2等殼易風(fēng)化［14］，微膠囊法與濕成膜法采用合成、天然高分子膜或球包封該體系［4，11-12］更穩(wěn)定、環(huán)境友好。例如Heng等［15］采用木質(zhì)纖維素，T?züm等［11-12］以聚甲基丙烯酸甲酯-乙二醇-二甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯［P（MMA-co-EG-co-DMA-co-GMA）］、聚甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸［P（MMA-co-MAA）］等作殼封包多組分的BPA體系。耿曉葉［16］的三聚氰胺-多聚甲醛人工微球，相變潛熱量ΔHm為171.9 J/g、ΔHc為171.4 J/g。Wang等［17］用聚偏氟乙烯（PVDF）作壁的核/殼纖維，相轉(zhuǎn)變溫度約38 ℃，潛熱達(dá)88.7 J/g。此外，He等［18］的聚乙烯醇/聚氨酯（PVA/PU）復(fù)合膜能經(jīng)歷百次穩(wěn)定的熱冷循環(huán)。Wang等［19］以甲基紅做改性劑、在30～40 ℃藍(lán)紫/橙紅變色微球，成功應(yīng)用于紡織物。

具有2，6-取代活性的BPA，與高熔點(diǎn)、強(qiáng)π-π堆積作用的對(duì)苯二甲醛（TPD）［20-21］可控共聚成低聚物，預(yù)防BPA在封裝膜或微球損壞、降解后的直接暴露，并且吸電子的混芳香橋可弱化酚OH的H+活性，調(diào)節(jié)體系變色域，降低潛熱［20］，提升其低溫敏感性［20-21］和變色速度。本文采用低熔點(diǎn)、弱π-π堆積作用且活性略高于TPD的潛在生物質(zhì)IPD，與BPA在開放與溶液共縮聚體系中，微波輔助合成2，6-單取代雙酚A間苯二甲醛樹脂（BPA-IPD），并將該顯色劑封裝在NiBR中，研究隱顯色劑、混合醇以及成膜物質(zhì)等工藝因素影響的復(fù)合膜熱敏變色性質(zhì)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料

雙酚A、十六醇與十八醇，化學(xué)純，上海泰坦科技股份有限公司；

正丁醇、NaOH、甲醇、無水乙醇，分析純，上海泰坦科技股份有限公司；

間苯二甲醛，純度為98 %，上海泰坦科技股份有限公司；

結(jié)晶紫內(nèi)酯，純度為97 %，上海泰坦科技股份有限公司；

丙酮，分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；

鎳系順丁橡膠，NiBR-9000，江蘇格菲新材料有限公司；

98號(hào)汽油，市售，徐州徐勤加油站有限公司。

1.2 主要設(shè)備及儀器

微波合成儀，M1-L213B，廣東美的廚房電器制造有限公司；

凝膠滲透色譜儀（GPC），PL-GPC 50，美國安捷倫科技有限公司；

1H-NMR、13C-NMR，Avance Neo 500，德國布魯克有限公司；

FTIR，ALPHA-Ⅱ，德國布魯克有限公司；

分光色差儀（SP），CS-420，杭州彩譜科技有限公司；

電加熱攪拌臺(tái)（HS），5S，中國Joanlab有限公司；

偏光顯微鏡（PLM），BX53P，日本奧林巴斯影像有限公司；

熱重分析儀（TG），Q50，美國沃特斯儀器有限公司；

熱分析儀（DSC），Q20，美國沃特斯儀器有限公司。

1.3 樣品制備

2.283 g雙酚A、1.368 g間苯二甲醛（以98.0 %計(jì)）以0.010∶0.010 （mol）加入50 mL燒杯，再移取5.00 mL正丁醇、現(xiàn)配的0.050 mL 1 %（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，0.250 mol/L）的NaOH溶液，在60 ℃超聲至均相液體。以385 W，于微波合成儀內(nèi)加熱6 min。向粗產(chǎn)物中加入10.00 mL無水乙醇，于約60～70 ℃超聲至完全溶解，熱過濾，緩緩加入20.00 mL去離子水，升溫至80 ℃完全溶解后，冷卻至室溫，自然分層后保留底層，按程序再進(jìn)行2次，于80 ℃真空旋蒸，除去殘留單體與混合溶劑，產(chǎn)物溶解于5.00 mL無水乙醇中，超聲至透明溶液，約10 min向其中滴加1.00 mL甲醇和10.00 mL水混合溶液，緩緩分層，保留底層，干燥得到淡黃色樹脂2.042 g，以BPA計(jì)得率75 %。

結(jié)晶紫內(nèi)酯（CVL）、2，6-單取代雙酚A間苯二甲醛樹脂（BPA-IPD）、二元醇（十六醇+十八醇）與NiBR等，按質(zhì)量比0.007 5∶0.011∶0.38（0.23∶0.15）∶0.45（g）為典型配方。在50 mL燒杯中依次加入上述質(zhì)量配比的物料后，無水乙醇、丙酮、98號(hào)汽油按5.00、5.00、10.00 mL加入，于燒杯口覆蓋、固定聚乙烯薄膜，防水和減慢汽油揮發(fā)，在50～60 ℃攪拌分散并溶解成為混合溶液。流延于清潔的載玻片表面，80 ℃下干燥并成膜。

1.4 性能測(cè)試與結(jié)構(gòu)表征

GPC分析：以GPC測(cè)試BPA-IPD的相對(duì)分子質(zhì)量和分布，分別以四氫呋喃（THF）和聚苯乙烯（PS）作溶劑和內(nèi)標(biāo)物；以1H-NMR、13C-NMR測(cè)試樹脂結(jié)構(gòu)，DMSO-d6作溶劑；以FTIR的Platinum-ATR模塊于室溫直接測(cè)樣；

TG分析：用TG研究熱穩(wěn)定性，30～750 ℃，N2氛圍，升溫速率為10.00 ℃/min；

DSC分析：用DSC研究吸放熱效應(yīng)和循環(huán)穩(wěn)定性，分別為0～550 ℃和0～60 ℃，N2氛圍，控溫速率為10.00 ℃/min，DSC循環(huán)曲線測(cè)試前升溫至60 ℃后降至0 ℃ 1次及升降溫8次以消除熱歷史及應(yīng)力史；

復(fù)合膜的變色性質(zhì)測(cè)試：采用SP，基于Berns的CIELAB系統(tǒng)測(cè)試膜的明度差(ΔL)和色度差(Δa、Δb)等坐標(biāo)，計(jì)算總色差［22］：

置復(fù)合膜片于電加熱攪拌臺(tái)（HS），升溫至80 ℃，采用HS預(yù)設(shè)及冰水聯(lián)合控溫，觀察熱敏變色過程不同階段及8次重復(fù)變色后的實(shí)物照片；在常溫環(huán)境中，將80 ℃、附有膜的載玻片掛在剛從冷藏冰箱中取出的生物冰袋表面，觀察并計(jì)算變色時(shí)間和速度。對(duì)DSC曲線采取積分方法得相變限、熔融焓（ΔHm）與結(jié)晶焓（ΔHc）。根據(jù)所測(cè)樣品失色極限所對(duì)應(yīng)光譜反射率R的相對(duì)差異，式（2）所示為Kubelka-Munk定律［22］，計(jì)算吸收/散射系數(shù)比：

將直徑約300 μm的膜顆粒夾在兩偏光片內(nèi)，置于偏光顯微鏡（PLM）的測(cè)試孔處，加熱高溫冷、熱臺(tái)至60 ℃，平衡1～5 min，觀察膜微結(jié)構(gòu)在降溫中的相變變化。

2 結(jié)果與討論

2.1 BPA-IPD的結(jié)構(gòu)鑒定

樹脂的Mˉn和重均相對(duì)分子質(zhì)量（Mˉw）分別為1.150×103、1.155×103g/mol，PDI為1.004，IPD活性接近但略高于TPD［20-21］。與PS相比，樹脂與THF的互溶性更好，在色譜淋洗中更容易脫附，引起示值偏大。n=2時(shí)，BPA-IPD的摩爾質(zhì)量為1 087.254 g/mol，最接近Mˉn下限，判斷交替共聚的兩種單體分子均為3［圖1（a）和（e）］，這是1個(gè)BPA-IPD分子連接有11個(gè)醇（酚）OH導(dǎo)致的。

圖1 樹脂的1H-NMR和13C-NMR譜圖Fig.1 1H-NMR and 13C-NMR the spectra of resin

圖1（a）～（d）是樹脂的氫序和1H-NMR譜圖。10.38與10.31處較弱的1H、2H峰可能是少量低熔點(diǎn)、弱π-π堆積作用的IPD端基中CHO氧化為COOH及其異構(gòu)象化所致，初步判斷端醛基有所氧化，醛、酚兩種單體的當(dāng)量比略有降低，BPA-IPD的低Mˉn可能由于端醛基的低活性及轉(zhuǎn)化為COOH，因而部分失去聚合活性所致。10.13處3H、4H合并單峰說明端CHO的H只有一種構(gòu)象。8H比5H的化學(xué)位移數(shù)增加，H—O結(jié)合更牢固，H+活性相應(yīng)降低。從峰面積積分看，6H、11H、13H與17H為1.00∶1.40∶1.42∶3.60，符合1個(gè)樹脂分子中的原子數(shù)目5、7、7和18；IPD端基的12H、14H、15H與IPD非端基的7H、9H、10H為0.16∶0.32，IPD端基、非端基各為1、2個(gè)［23］，但端醛基未脫去。8.43、8.43、8.44峰略不對(duì)稱，為8H與11H、13H遠(yuǎn)程偶合而得，證實(shí)雙酚A的2，6位為單取代，否則8H的化學(xué)位移數(shù)進(jìn)一步增加，H+活性繼續(xù)降低，在更高場(chǎng)出現(xiàn)2，6-雙取代附近酚OH的H單峰。

圖1（e）～（g）是樹脂的碳序和13C-NMR譜圖。193.9、192.4的1、2C峰可能為IPD端醛基C的裂分引起。未見COOH的3、4C峰，綜合其信號(hào)弱及其單峰特性，仍有待確認(rèn)圖1（b）部分端醛基失活的判斷。16C丟失信號(hào)，其附近缺H，—CH3通過單鍵的旋轉(zhuǎn)也造成16C和17H難以穩(wěn)定地弛豫［20-21］，過高的縱向弛豫時(shí)間T1太高造成基態(tài)的16C原子數(shù)太少。155.4～155.2峰不對(duì)稱，是5C與5H、8H、11H及13H耦合、重疊所致［23］。也證實(shí)雙酚A的2，6位為單取代，否則化學(xué)位移數(shù)進(jìn)一步增加，在更高場(chǎng)也出現(xiàn)2，6-雙取代鄰位5C單峰。

圖2、表1分別是BPA-IPD的FTIR譜圖及紅外性質(zhì)與結(jié)構(gòu)關(guān)系。757、647 cm-1出現(xiàn)BPA單元的1，2，4-取代吸收，723 cm-1出現(xiàn)BPA端基的1，4-取代吸收，而1，2，3，5-（即BPA的2，6-雙）取代吸收在該域附近應(yīng)為單峰。與757 cm-1比，647 cm-1峰變寬、增強(qiáng)，符合BPA的2，6-單取代特征。825、679、551 cm-1出現(xiàn)IPD單元（及端基）的1，3-取代吸收，可能端醛基的C=O誘導(dǎo)了其附近有一定初始振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)能量的C—H彎曲倍頻與其伸縮之間發(fā)生Fermi共振，能量從伸縮能級(jí)傳遞至彎曲倍頻能級(jí)，不穩(wěn)定的C—H彎曲倍頻經(jīng)輻射躍遷、弛豫等返回基態(tài)，增加了基態(tài)的C—H數(shù)量，故吸收紅外光波后，發(fā)展為C—H彎曲基頻的強(qiáng)峰（825、551 cm-1），并使551 cm-1的吸收明顯不對(duì)稱裂分為3。1 731 cm-1肩峰證實(shí)IPD端羧基的部分存在。

表1 樹脂的紅外性質(zhì)與結(jié)構(gòu)關(guān)系Tab.1 Relationship of BPA-IPD’s infrared properties and structures

圖2 樹脂的FTIR曲線Fig.2 FTIR curves of the resin

2.2 BPA-IPD和復(fù)合膜的TG分析

在圖3（a）樹脂的TG-DTG曲線中，失重峰有3個(gè)，分別為：111 ℃左右，與11個(gè)醇（酚）OH結(jié)合的水開始脫附；到328 ℃，C—C斷裂已導(dǎo)致79 %的損失；在328～408 ℃，酚羥基團(tuán)的C—O斷裂及氧化脫水造成8 %的損失［23，24］。在圖3（b）復(fù)合NiBR膜的TG-DTG曲線中，失重峰也有3個(gè)，分別為：在132～375 ℃，高沸程汽油餾分引起68 %的損失［25］；在375～449 ℃，二元醇在沸點(diǎn)附近揮發(fā)導(dǎo)致5 %的損失；在463～534 ℃，損失的26 %可能由于膜中含量較高的二元醇所生成更為熱穩(wěn)定的縮醚和NiBR分子的裂解引起［26］。兩者在復(fù)合膜的低高溫段共結(jié)晶相相變區(qū)域12～37 ℃、36～46 ℃［圖4（b）］均穩(wěn)定。

圖3 樹脂和復(fù)合NiBR膜的TG和DTG曲線Fig.3 TG and DTG curves of the resin and composite film

圖4 樹脂和復(fù)合NiBR膜的DSC曲線Fig.4 DSC curves of the resin and composite film

2.3 BPA-IPD和復(fù)合膜的DSC分析

樹脂在升溫過程中有3處吸熱［圖4（a）］，在77～163 ℃，11個(gè)醇（酚）OH于分子間解離，引起1個(gè)熔融吸熱峰，熔融焓約70.1 J/g，CHO的氧化產(chǎn)物COOH也加劇樹脂分子內(nèi)聚傾向，造成熔融峰略移至高溫方向，這是由于BPA端基上2個(gè)呈“V”字芳香環(huán)的剛性，故8H、5H晶相聯(lián)動(dòng)［23，27］，與醇（酚）OH結(jié)合的水于158 ℃左右脫附吸熱（2峰，熔融焓約為3.68 J/g），隨后，C—C鍵逐步斷裂和解體［24］，熔融焓約為219 J/g。復(fù)合膜在升溫中有5處熱效應(yīng)［圖4（b）］，膜中樹脂含量少，并作為顯色劑，與隱色劑、混合醇形成共結(jié)晶相，于低溫段出現(xiàn)新熔融吸熱峰（1峰，熔融焓約為9.50 J/g），在Ni-BR的黏流轉(zhuǎn)變區(qū)出現(xiàn)2峰［28］，熔融焓約為51.3 J/g，第3個(gè)區(qū)域吸放熱不顯著，與汽油的易揮發(fā)特性一致［25］，C—O斷鍵失去O易于被順丁鍵還原并放熱引起峰4，NiBR斷裂成小分子揮發(fā)引起峰5［26］。

2.4 復(fù)合膜的熱敏變色性質(zhì)

從表2可以看出，適宜的樹脂促進(jìn)生成共結(jié)晶相，表現(xiàn)為ΔE/t先增后減，結(jié)晶限、ΔHm和ΔHc遞減［圖5（a）］，這說明高、低溫段共結(jié)晶相均有較低的結(jié)晶限、潛熱，由于連接有11個(gè)醇（酚）OH的樹脂與NiBR極性差異顯著的原因，膜制備中OH表面的水分子容易脫離基相聚集破壞膜質(zhì)地，IPD端CHO氧化產(chǎn)物COOH也與BPA-IPD的酚OH競(jìng)爭和CVL締合，在樹脂含量較低、較高時(shí)對(duì)ΔE和ΔE/t影響顯著；混合醇的熔點(diǎn)、潛熱均較高且差異明顯，可調(diào)節(jié)體系共熔點(diǎn)及一定環(huán)境下的變色速度［29］：ΔE/t遞減，結(jié)晶限的高溫段先增后減，結(jié)晶限的低溫段先減后增，ΔHm和ΔHc遞增［圖5（b）］，過量、親水的混合醇和基體容易相分離；本體系中，十八醇的熔點(diǎn)、潛熱均高于十六醇，故ΔE/t、ΔHm和ΔHc的高溫段先減后增，ΔHm和ΔHc的低溫段中部先增后減，結(jié)晶限的低溫段中部和高溫段遞增［圖5（c）］，這是低溫段的共結(jié)晶相更親于親水的十六醇，因而共熔點(diǎn)較低［30］，十八醇與高溫段共結(jié)晶相的互容性也更好；NiBR屬于1，4-高順式常溫高彈性分子，熔限略高于低溫段共結(jié)晶相，是容納變色體系的優(yōu)良載體［31］：ΔE/t、結(jié)晶限的低溫段遞減，結(jié)晶限的高溫段、ΔHm和ΔHc先增后減［圖5（d）］，NiBR的微小孔穴是低溫段共結(jié)晶相的生成適宜區(qū)域，但橡膠又屬于非極性分子，難溶于普通溶劑進(jìn)行制膜，膜的導(dǎo)熱、散熱也有難度［32］。

表2 復(fù)合膜的熱敏變色性質(zhì)Tab.2 Thermochromic properties of the composite films

圖5工藝條件對(duì)復(fù)合膜的值的影響Fig.5 Effectof process conditions on composite films’ values

2.5 復(fù)合膜的熱循環(huán)穩(wěn)定性

圖6進(jìn)行膜的12次熱冷循環(huán)，DSC曲線的1～8次發(fā)生漂移，第9次開始重合，BPA-IPD樹脂分子中含有9個(gè)芳香環(huán)，剛性強(qiáng)，結(jié)構(gòu)應(yīng)力需經(jīng)過較長的熱歷史才能得到完全釋放，相變限、潛熱趨于穩(wěn)定，意味著變色點(diǎn)和ΔE保持一致［27］。此外，低高溫段共結(jié)晶相的相變峰重疊度較高，低熔點(diǎn)、弱π-π作用的IPD提升了BPA-IPD分子的柔性，有利于低溫段共結(jié)晶相的緊密堆積，部分生成的IPD端COOH也提升低溫段共結(jié)晶相的結(jié)晶限、熔限并逼近NiBR基體的相變限，反映變色體系與基相的互容性更好，變色速度也更快。

圖6 膜相變的DSC循環(huán)曲線Fig.6 DSC cycle curves of phase transition of the composite film

2.6 復(fù)合膜的偏光顯微鏡、實(shí)物照片及變色機(jī)理分析

如圖7所示，在60～46 ℃一直存在的部分乳白晶粒可能為IPD端COOH之間或與CVL締合成高熔點(diǎn)結(jié)晶相所致。在44 ℃附近，黑色視野中浮現(xiàn)許多不規(guī)整的4個(gè)淡黃色條串指向同一徑向中心的黑十字消光圖，呈輻射狀，直徑約30 μm，部分“亞結(jié)構(gòu)”條串尚未完全過渡生成完整、對(duì)稱的十字，證實(shí)為球晶，這是熔融的NiBR進(jìn)入黏流轉(zhuǎn)變區(qū)［28］［圖8（c）］，形成高溫段共結(jié)晶相。在37 ℃，球晶增多，灰黃色加深，NiBR完成了橡膠態(tài)轉(zhuǎn)變［圖8（d）］。此后至24 ℃，球晶在低溫段被深藍(lán)包覆，這主要是隱顯色劑與二元醇開始生成共結(jié)晶體（圖9）［30］。根據(jù)多組分體系以及醇、酚和酸等共存原理，可能的機(jī)理：BPA-IPD的酚羥基（OH）通過釋放H+給予內(nèi)酯環(huán)及再得到H+，兩者分別在醌和開環(huán)酸之間異構(gòu)轉(zhuǎn)化［4，10］，繼而開環(huán)酸的CO的O與二元醇OH的H，苯醌的醌基O和二元醇OH的H間的氫鍵締合、解離效應(yīng)，以及開環(huán)酸的COO的C與二元醇OH的O的電締合、解離效應(yīng)，實(shí)現(xiàn)低溫段共結(jié)晶相的“熔融-結(jié)晶”循環(huán)，紫外-可見光帶的吸收/散射度得到調(diào)節(jié)，產(chǎn)生迅速的溫度跟蹤和可逆變色響應(yīng)。低于24 ℃，深藍(lán)色繼續(xù)加深［圖8（f）］。低于12 ℃，視野內(nèi)的低溫段共結(jié)晶相開始向外、延伸生長，深藍(lán)色加深［圖8（g）］且逐漸不清晰。

圖7 在降溫中復(fù)合膜的形貌變化Fig.7 Composite film’s morphology changes during cooling

圖8 復(fù)合膜熱敏變色過程不同階段的實(shí)物照片F(xiàn)ig.8 Different stages’ physical photos of composite film’s thermochromic process

圖9 CVL、BPA-IPD和二元醇的低溫段共結(jié)晶主要機(jī)理Fig.9 Co-crystallization’s main mechanisms of CVL，BPAIPD and mixed alcohols at low temperature region

由圖8可知，與第1次熱冷循環(huán)比，重復(fù)8次后，在46 ℃的膜表面斑點(diǎn)（塊）消失，外觀變均勻、光滑、透明，這是BPA-IPD芳香剛性分子鏈為主的結(jié)構(gòu)應(yīng)力持續(xù)不斷地釋放造成的［27］。

3 結(jié)論

（1）2，6-單取代雙酚A間苯二甲醛（BPA-IPD）低聚物、二元醇、鎳系順丁橡膠均顯著影響流延薄膜的ΔE、ΔE/t、結(jié)晶限、ΔHm和ΔHc；

（2）IPD的低熔點(diǎn)、弱π-π堆積作用，BPA-IPD的柔性以及部分IPD端CHO失活生成的COOH，有利于生成結(jié)晶焓約14.5、39.8 J/g的低、高溫段共結(jié)晶相，提升低溫段共結(jié)晶相的結(jié)晶限、ΔE/t及與1，4-高順式Ni-BR的互容性、穩(wěn)定性；

（3）隱顯色劑、二元醇、基體影響12～37 ℃的低溫段共結(jié)晶體、36～46 ℃的高溫段球晶的生成，經(jīng)配方優(yōu)化的復(fù)合膜，在12～37 ℃的ΔE，在480～600 nm、600～660 nm可見光區(qū)的分別達(dá)85左右，20與45左右，ΔE/t達(dá)2.14 s-1；

（4）BPA-IPD與CVL分別在醌和開環(huán)酸之間異構(gòu)轉(zhuǎn)化，繼而開環(huán)酸的CO的O與二元醇OH的H，苯醌的醌基O和二元醇OH的H間的氫鍵締合、解離效應(yīng)，以及開環(huán)酸的COO的C與二元醇OH的O的電締合、解離效應(yīng)，實(shí)現(xiàn)共結(jié)晶相的“熔融-結(jié)晶”循環(huán)、紫外-可見光帶的吸收/散射度調(diào)節(jié)及溫度跟蹤和可逆變色響應(yīng)。